《HClO4-GIC的制备及其柔性石墨的性能 Synthesis of HClO4 -GICs and the performance of flexible graphites produced from them》.pdfVIP

第22卷第4期 新型炭材料 V01．22No．4 2007年12月 NEWCARBONMATERIALS Dec．2007 文章编号： 1007-8827(2007)04一0342-07 HCl04-GIC的制备及其柔性石墨的性能 魏兴海， 刘 朗， 张金喜， 史景利， 郭全贵 (中国科学院炭材料重点实验室，中国科学院山西煤炭化学研究所，山西太原030001) 摘要： 以天然鳞片石墨、高氯酸、硝酸为原料，采用化学法经插层、水洗、干燥、膨化等工艺过程制备膨胀石墨； 以石墨蠕虫的膨胀体积为判据，采用正交实验方法确定工艺参数对石墨蠕虫膨胀体积的影响大小：探讨了反应温 度、时间、膨化温度，GIC的挥发分对膨胀体积的影响；利用xRD表征了天然鳞片石墨、酸化石墨、柔性石墨的微观 结构；利用EDs确定了插入物为Hcl04；并对制备的柔性石墨的力学、电／热性能进行了测试。结果表明：工艺参数 影响大小依次为反应温度、高氯酸／硝酸间的配比及反应时间、鳞片石墨／高氯酸间的配比。在较宽的温度范围内 (室温～100℃)，可容易地制备出G配，且能在低温200℃下膨化。以最佳工艺条件：鳞片石墨：高氯酸：硝酸= 化，可以制备出膨胀体积达5加mL／g的高倍膨胀石墨。石墨蠕虫经压制成型制备的柔性石墨的抗拉强度、电阻率 同其表观体积密度存在密切的相关性，密度增加，抗拉强度增加，电阻率下降；其电阻率与导热率间也存在密切的 相关性，电阻率下降，导热率提高，且其导热率高于同电阻率的人造炭／石墨材料的导热率。 关键词： Hcl04一GIc；膨胀体积；柔性石墨；力学性能；导电／导热性能 165 A 中图分类号： TQ 文献标识码： —{』-．——一 于密封领域。但是以H2s0。一GIc为前驱体制备石 1 日IJ舌 墨蠕虫时有几个不足之处：一是膨化温度高 intercalationcom— 石墨层间化合物(Graphite (900℃一l000℃)；二是膨胀体积小¨u；而HClO。一 pounds，GIC)是一种新型的原子、分子尺度上的复 合材料¨J，自1841年H：SO。一GIC问世以来已被合 体积的石墨蠕虫的特性，因此笔者用简单的化学法 成出数百种旧J。制备GIC所用的宿主材料主要有(酸液浸泡法)制备了HclO。一GIC，并探讨了影响其 flake 天然鳞片石墨(Naturalgrapllite，NFG)、高取向 膨胀体积的相关因素，得出了一些规律性的结果。 热解石墨(HoPG)、石墨纤维【3刮等；寄主材料主要 有强氧化性无机酸、金属卤化物和强还原性碱金属 2试验及测试方法 类等【6‘1引。但在工业上真正以GIc形态应用的并不 2．1原料 多，主要原因是多数GIc在空气中不稳定。稳定的 高纯天然鳞片石墨(灰分质量分数0．3％，平均 如金属卤化物类GIC，其突出的特点是高导电性，但 粒径约O．5I砌)：产自内蒙兴和天然鳞片石墨矿；硝 如以M1G为宿主材料，由于不添加黏结剂本身难以 酸(质量分数65％，分析纯)：天津试剂厂；高氯酸 成型，因而难以发挥其高导电特性。因此，目前工业 (质量分数70％一72％，分析纯)：天津试剂厂。 上主要是以硫酸／硝酸