《固相萃取-气质联用法测定纺织品中的磷酸三酯类阻燃剂 Determination of Organophosphate Esters Fire Retardant in Textile by Solid Phase Extraction Combined with GCMS Method》.pdfVIP

第40卷 分析化学 FENXIHUAXUE 研究报告 第9期 of 2012年9月 ChineseJournal 1403——1408 Analytical Chemistry 固相萃取一气质联用法测定纺织品中的磷酸三酯类阻燃剂 幸苑娜¨ 王欣1 陈泽勇1 索彦彦2 林浩学1 1 深圳市计量质量检测研究院绿色技术研发中心，深圳518109 2 深圳市出人境检验检疫局玩具检测技术中心，深圳518045 摘要建立了固相萃取一气质联用法同时测定纺织品中的烷基磷酸三酯和芳香基磷酸三酯类阻燃剂的方 法。采用乙腈一甲苯 3：1，WV 混合溶液作为提取剂，对纺织品中的磷酸三酯类阻燃剂进行提取；再用ENVI- Carb固相萃取柱对提取液中的目标分析物进行净化处理；氮吹浓缩定容后，用气质联用仪进行定性与定量分 析。磷酸三 2，3一二溴丙基 酯在0．050～20mg／L浓度范围内存在良好的线性关系，相关系数r为0．9859；定量 限为O．050 mg／kg S／N 10 。其它目标分析物在O．010～20mg／L浓度范围内存在良好的线性关系，r为 0．9998～1．000；定量限为0．010 mg／kg S／N 10 。本方法成功应用于纺织品中磷酸三酯类阻燃剂的检测，加 62．2+0．3 gg／kg。 关键词 固相萃取；气质联用法；纺织品；磷酸三酯；阻燃剂 1 引 言 根据欧盟非食品类危险产品快速预警系统的统计，火灾是通报最多的风险类别之一，2010年占总 通报数的8％【l】。纺织品是存在火灾风险的重点产品，世界上20％以上的火灾事故都是由纺织品燃烧引 起的【2】。阻燃织物燃烧释放的热量只有未阻燃织物的25％，可使火灾造成的损失减少一半；燃烧释放的 有毒气体只有未阻燃织物的l／3，且不产生浓烟，使逃逸时间延长10～15倍[31。因此，近年来各国纷纷开 展纺织品阻燃技术的研究，并制定了相应的纺织品燃烧性能测试方法、阻燃制品标准及应用法规等。磷 酸三酯类阻燃剂在燃烧过程中产生磷酸酐或磷酸，促使纺织品脱水炭化，阻止或减少可燃气体产生；产 生的磷酸酐在热解时形成类似玻璃状的融溶物覆盖在织物上，促使其氧化生成CO：，起到阻燃作用[41。 磷酸三酯类阻燃剂因具有阻燃、隔热、隔氧、生烟量少、不易形成有毒气体等优点，在纺织品中应用广泛。 Chemicals 酸三酯类化合物则具有致癌性m】。为此，欧洲化学管理局 EuropeanAgency，ECHA 对磷酸 三酯类阻燃剂的危害进行了评估，并制定了相关的管控措施。欧盟《关于化学品注册、评估、许可和限制 the andrestrictionof 法案 Regulationconcerningregistration，evaluation，authorization 盟市场上投放这些化学品的供应商应对其进行分类标签。 邵超英等“习采用微波辅助萃取一气相色谱法测定纺织品中多溴联苯 醚 类阻燃剂，然而，鲜有关于 纺织品中有机磷阻燃剂的检测研究报道。慕俊泽等”封报道了纺织品中有机磷阻燃剂的测试方法，但涉 染料的干扰，直接溶剂提取不能有效消除干扰；仪器分析依赖保留时间对目标分析物进行定性分析，容 201卜12-04收稿；2012-03—30接受 本文系国家质检总局科技计划项目基金 No．2011Q1033 资助项目 +E-mail：xingyn@smq．ebm．cn 万方数据 分析化学 第40卷 易受干扰影响造成假阳性。本研究对欧盟法规所涉及的纺织品磷酸三酯类阻燃剂进行固相萃取净化处 理，采用气相色谱一质谱联用仪进行定性与定量分析。本方法操作简单、基质干扰小、灵敏度高，可对纺 织品中痕量的烷基磷酸三酯和芳香基磷酸三酯类阻燃剂进行高通量分析。 2 实验部分 2．1仪器、试剂与材料 TraceGC lIMS气相色谱一质谱联用仪 美国Thermo 24 Ultra-DSQ Fisher科技有限公司 ；Visiprep mL Oasis DL固相萃取装置和3 ENVI—Carb固相萃取小柱 美国Suplco公司 ；3ccHLB和MAX固相萃 取小柱 美国Waters公司 ；Laborota 国Organomation QBiocel AIO超纯水系统 法国Millipore公司 。 18．2 MQ·em；20个纺织样品均从市场购买。 2．2标准溶液的配制 称取0．05 mL棕色容量瓶中，用正己烷配制成1000 g 精确至0．0001g 标准品于50 mg／L的标准储 备溶液；再用单标移液管吸取适量标准储备溶液，用正己烷稀释成不同浓度的标准工作溶液。标准储备 溶液和工作溶液均保存于4℃冰箱中。 一 2．3样品前处理 cmX1 cm的小块，称取1．0 mL 2．3．1样品制备和提取将纺织样品剪成约1 g 精确至0．00