《1,3-二甲基-5-吡唑-2,4-二氯苯甲酸酯的电子性质》.pdfVIP

第40卷第3期 东北师大学报(自然科学版) Vd．40No．3 ofNortheastNomud Science 2008 2008年9月 Journal University(NaturalEdition) s印tallber 【文章编号]1000．1832(2008)03．0088．05 1，3一二甲基一5一吡唑一2，4一二氯苯 甲酸酯的电子性质 许桂花1，周子彦2，于先进2，邹维3 (1．延边大学理学院化学系，吉林延吉133002； 2．山东理工大学化学工程学院，山东淄博2550均； 3．长春医学高等专科学校基础医学部，吉林长春130031) initio 【摘要】 利用ab 甲基一5一吡唑。2，4一二氯苯甲酸酯及其同分异构体进行了构型优化和频率分析．在6—31+G“，6— 和能级分布规律．计算结果表明：标题化合物比其同分异构体的能量低、结构稳定． 【关键词】1，3一二甲基一5一吡唑．2，4一二氯苯甲酸酯；abinitio；DFT；电子性质 641 150·30 【中图分类号】O 【学科代码】 [文献标识码】A 1，3．二甲基．5．吡唑．2，4．二氯苯甲酸酯是合成水田除草剂吡唑特的中间产物．吡唑特撤到水田中被 杂草吸收之后，发生水解脱去对甲基苯磺酰基，转变成4．(2，4一二氯苯甲酰基)一1，3一二甲基．5一羟基吡唑， 4．(2，4一二氯苯甲酰基)．1，3．二甲基．5一羟基吡唑是除草的活性体，实际上，吡唑特是4一(2，4一二氯苯甲酰 基)一1，3．二甲基一5一羟基吡唑和对甲基苯磺酰氯的反应产物【1J，标题化合物通过异构化可以得到4一(2，4． 二氯苯甲酰基)一1，3一二甲基一5一羟基吡唑．田官荣等在碱的作用下…2，用1，3一二甲基吡唑酮一5与2，4．二 氯苯甲酰氯在二氯乙烷中进行反应，得到的是标题化合物，而不是其同分异构体．为了探讨其原因，本文 initio 利用ab HF和DFTB3LYP方法，对标题化合物及其同分异构体进行了几何结构的优化和总能量 计算，系统分析了前线分子轨道特征和能级分布规律． 1模型与方法 采用abimtmHF／6—31G’和DFT 6-311+G“不同基组下进行了能量计算．计算模型见图1，计算中所有收敛精度均取程序限定的缺省值 (10—8)，全部计算是运用Gaussian98量子化学程序包在PIV3．0G微机上完成的[7|． 2结果与讨论 2．1几何构型 imtm 根据ab HF和DFTB3LYP方法，在6-31G。基组上，优化得到的几何结构参数列于表1和2． 【收稿日期】2007—08．28 【基金项目】吉林省科技发展计划资助项目． 【作者简介】许桂花(1967一)。女。实验师；周子彦(1962一)。男．博士，教授，主要从事应用量子化学研究 万方数据 第3期 许桂花，等：1。3．二甲基．5．吡唑．2，小二氯苯甲酸酯的电子性质 2H 2 H H o 07 o O● 一