《1-苯基-2-氰基-3-氨基-3a,3b,6,7-四氢化苯并[4,5]茚的合成及晶体结构》.pdfVIP

23卷2期 ts#l地萼LJlEGoUHUAxUEl V01．23．No2 2004．2 Chf删je—S仉·cLC^P小 219—222 1．苯基．2．氰基．3．氨基．3a，3b，6，7．四氢化苯 并【4，5】茚的合成及晶体结构① 史达清““@王菊仙3荣良策8庄启亚a，c胡宏纹e 221009) 8(徐州师范大学化学系，徐卅l 6(南京大学化学系南京210093) ‘(江苏省药用植物生物技术重点实验室徐州221009) 标题化合物c20H【8N2是由2．氰-3．苯基．3．(1．萘酮．2一基)丙晴在低价钛试荆作用下还原 成环而得。结构通过单晶x．射线衍射分析确定，其晶体属于三斜晶系，空间群尸_．n= 1．05(2)。，v= 环(c(10)一c(15))月1采用半椅式构象，同时，分子问氢键作用形成二聚体。 关键词：四氢化苯并[4．5】茚，合成，晶体结构．低价钛试剂 碳一碳键的形成是有机合成的基本方法，羰基 应，并被有效地应用在有机台成中问体、医药产 化合物的还原偶联反应是形成碳—碳键的重要方 品以及天然产物等的台成中【4“】。我们利用低价 法之一。二十世纪t十年代初t法国7州北等【1l、钛试剂作用下的2_氰基1一苯基一3一(卜萘酮一2一 日本胁砌ivⅢⅡ等”’以及美国胁胁，rv等川几 基)丙腈的还原偶联成环反应，成功地合成卜苯 乎同时分别报道了低价钛试剂能引起醛、酮发生 基—2_氰基1一氨基．3a，3b，6，7．四氢化苯并【4．5】 还原偶联脱氧变成烯烃，此后．低价钛试剂在有 茚．并通过元素分析红外光谱和核磁共振谱对化 机合成中得到了广泛的应用。人们发现这种试剂 台物进行表征，采用x一射线单晶衍射法测定其 能引起多种官能团发生一些新型的还原偶联反 晶体结构。 争 ≮ 站 l 1实验部分 和20 mL无水四氢呋喃，通N2，用针筒慢慢注入 1 1仪器与试剂 mL，10 h Ticl4(1．1 mnl01)反应混合物回流反应2 2一氰基一3一苯基一3-(卜萘酮—2-基)丙睛采用 后即得黑色低价钛试剂．将低价钛试剂冷却到室 2～苯亚甲基一卜萘酮与丙二腈加成而得到的‘”，四 温后，慢慢加入2一氰基一卜苯基一3一(卜萘酮一2一基) 氢呋哺在使用前用钠一二苯甲酮回流后蒸馏而得， 丙睛(1．5P，5mm01)的10札THF溶液，在室温 其它试剂均为市售分析纯试剂。 下反应5h。用100mL2％盐酸水溶液分解，用 wc．1熔点测定仪．FrIR．810l型红外光谱 cHcb(3×50mL)萃取，台并后的有机层用水(3 2400 仪，Invoa_400型核磁共振仪．Perkin-EInlef ×50mL)洗，无水硫酸钠干燥，滤去干燥剂后．在 II型元素分析仪，siennsP4型四圆衍射仪。 减压下蒸