《5-位含偶氮苯功能基团的降冰片烯衍生物的合成及加成聚合》.pdfVIP

华南理工大学学报(自然科学版) of of V01．38No．9 JournalSouthChina 第38卷第9期 UniversityTechnology Science 2010 2010年9月 (NaturalEdition) September 5一位含偶氮苯功能基团的降冰片烯衍生物的 合成及加成聚合木 贺晓慧1 石玲1 聂华荣1 陈义旺” 袁斌1 伍青2 (1．南昌大学高分子研究所，江西南昌330031；2．中山大学高分子研究所，广东广州510275) 摘要：合成了5．位含偶氮苯功能基团的降冰片烯衍生物，并采用双一(卢一酮萘胺)镍 (II)／B(c。F5)，催化剂体系在甲苯中对该单体进行了加成均聚合与共聚合，利用 n—IR、1HNMR、”CNMR、uV．Vis、GPC、TGA、DSC对合成的极性单体及聚合物进行了表 征．结果表明：该单体及聚合物在300～400nm范围均有较强的光学吸收；共聚物相对分 X 子质量在4．78 间；烷基链的引入使聚合物的玻璃化温度降低至在573K以下；两种聚合物的热稳定性良 好，热分解温度在593K以上；共聚物的溶解性优于均聚物． 关键词：降冰片烯衍生物；偶氮苯发色团；聚合；催化体系 中图分类号：0632 利用偶氮类聚合物中偶氮苯发色团受光激发时 易使催化剂失活，无法进行聚合．Park等¨2以引在偶 产生可逆的顺反异构这一特性，可实现不同时间段 氮类聚降冰片烯方面做了大量工作，用含氟的镍催 的光学双稳态、用作可擦重写型光存储介质11-2]．为化剂制备了一系列含偶氮的加成型降冰片烯共聚 防止或减缓发色团极化取向的松弛，这类聚合物应 物，发现聚合物的成膜性及光学性能都很好．常用于 具有对时间、光学、化学和热的稳定性．聚降冰片烯 降冰片烯加成聚合的催化剂主要是前过渡金属和后 光学性能优异，其乙烯基加成型聚合物的玻璃化温 过渡金属催化剂¨4|，后过渡金属镍、钯催化剂可以 度高、双折射率和吸湿率低旧‘4J，而且由于结构中无 在温和的条件下实现高效加成聚合，还能催化含极 不饱和键，热稳定性优于开环易位型聚降冰片 性官能团(如胺基、硝基等)的单体聚合¨引，与前过 烯∞击J，非常适合用作骨架制备偶氮类聚合物材料． 渡金属相比[1乱17]，更适合用作功能化降冰片烯加成 但其在有机溶剂中的溶解性差、对基底粘附性差、制 聚合的催化剂．笔者所在课题组合成了双-(卢·酮胺) 品较脆、机械加工性不好，需进行改性，常用的改性 方法主要有：①与a．烯烃共聚’91；②引入功能基催化剂，与i五氟苯硼或甲基铝氧烷组成催化体系 团‘Io-n]．目前已有的制备偶氮类聚降冰片烯的方法能实现降冰片烯及其极性衍生物的加成聚合【1弘驯， 绝大部分是通过开环易位聚合实现的，关于乙烯基 且具有很高的催化活性． 加成聚合的报道很少，原因是极性官能团的存在容 文中合成了5一位含偶氮苯功能基团的降冰片 收稿日期：2009．12．23 }基金项目：国家自然科学基金资助项目；江西省自然科学基金资助项目(2007GZHl704) 作者简介：贺晓慧(1966-)，女，博士，教授，主要从事烯烃配位催化聚合、新型高分子材料合成与功能化聚烯烃高分子材料 等研究．E．mail：hexiaohuishulei@yahoo．tom．ca ywchen@ncu．edu．cn 万方数据 第9期 贺晓慧等：5一位含偶氮苯功能基团的降冰片烯衍生物的合成及加