《CoNiAPO-5分子筛的合成、表征及其催化性能》.pdfVIP

第41卷第2期 郑州大学学报(理学版) V01．41No．2 2009年6月 Univ．(Nat．Sci．Ed．) Jun．2009 J．ofZhengzhou CoNiAPO一5分子筛的合成、表征及其催化性能 杨晓梅， 周利鹏 (郑州大学化学系郑州450001) 摘要：采用水热合成法制备了不同Co／Ni摩尔分数的CoNiAPO-5分子筛，X射线衍射证明，所合成的分子筛具有 典型的AFI结构．傅立叶变换红外光谱和紫外一可见漫反射光谱的结果显示，Co进入了AlP05分子筛的骨架，而 大部分的Ni位于骨架外，只有少部分的Ni进入了骨架．所合成的分子筛在环己烷催化选择氧化制备环己酮和环 己醇反应中的催化性能显示，NiAP5表现出较高的酮醇比，而CoAPO一5则具有较高的环己烷转化能力．在 CoNiAPO-5分子筛催化环己烷氧化反应中，Ni、Co表现出一定的协同作用． 关键词：AIPO-5；水热法；氧化；环己烷 中圈分类号：O643．3 文章编号：1671—6841(2009)02—0099—04 0 引言 nmx 0．73 nmX0．62 nm【1j，稍大于环己烷(分子动力学直径为0．47 nmX0．69nm)和其氧化产物环己酮／环己醇 (分子直径略大于环己烷)的分子尺寸，因此，适宜作为环己烷氧化反应的催化剂[2]．但是，未取代的A1P05 Ni、Zn、Fe、Mg等被引入磷酸铝分子筛的骨架，有效提高了它的酸性和氧化还原能力，拓展了它在催化反应 中的应用空间[4]．含过渡金属杂原子的磷酸铝分子筛在烃类液相催化氧化反应中表现出良好的催化性能，是 氧化制备对苯二甲酸、对甲酚氧化生成对羟基苯甲醛的反应中都具有良好的催化性能．然而，单取代磷酸铝 分子筛的活性中心种类较单一，对于包含多个反应步骤(反应的引发、过氧化物分解、环己醇的脱氢氧化)的 环己烷氧化反应来说，具有多种活性中心的双取代或多取代的磷酸铝分子筛更有利于反应的进行．E9—107曾 同的组分在催化反应中具有协同作用，能够有效催化环己烷生成环己酮和环己醇．相对于其他金属来说，Ni 较难引入磷酸铝分子筛的骨架，因此，文献中对Ni取代磷酸铝分子筛的合成和催化性能的研究较少．本文合 成了Ni、Co双金属取代的AlP0-5分子筛，并考察了其在环己烷选择氧化反应中的催化性能． 1 实验部分 1．1催化剂的制备 Me：0．94A1：1．0P：0．75EtsN：20 HzO．合成步骤如下：室温下将拟薄水铝石加入适量的水中，搅拌水 h后，逐滴加入磷酸，继续搅拌 解30rain．然后，将所需的金属盐水溶液加入到拟薄水铝石浆液中，搅拌1 收稿El期：2008—12一03 基金项目：困家自然科学基金资助项目．编郑州大学；I进人才专项基金资助项目． 鹏(1977一)。男。副教授，主要从事烷烃选择氧化反应研究，E—mail：zhoulipeng(园zzu．edu．cn． 万方数据 100 郑州大学学报(理学版) 第4I卷 1 h．之后，将Et。N缓慢滴加到上述胶体中，搅拌2h后，将凝胶转移到带有聚四氟乙烯内衬的反应釜中，静 置条件下，在180℃晶化48 h，除去模板剂，得 h．冷却，分离、洗涤得到分子筛原粉，在550℃空气中焙烧24 1．2催化剂的表征 PRO型X射线衍射仪上进行， 所制备样品的X射线衍射(XRD)分析在荷兰帕