《Dawson结构聚金属氧酸盐有机-无机复合物[{Y(DMSO)5(H2O)3}{Y(DMSO)8}][P2W18O62]#183;2DMSO#183;2H2O的合成、性质及晶体结构》.pdfVIP

无 机 化 学 学 6 OFINORGANICCHEMISTRYM报I o““，2w’ 第睾期目年 6月 CIIINESEJOURNAL Dawson结构聚金属氧酸盐有机一无机复合物 的合成、性质及晶体结构 王敬平郭东杰牛景扬+ (河南大学化学化工学院，开封475001) 以d．H。I，…WO。-n托O，Ym0 7614(4) nm，b=31527(6)nm，c=2152314)／lm，卢=90．40(3)。，v=11．963(4)nm3，矾=32229‘cm3，p=18566mm。，z=4，F(000) =10464。由17342个可观测衍射点【，≥2矿(，)]用于精修所有的结构参数，得一致性因子R=00745．WR=0．1438。结构解析 表明．化合物中两个Y¨离子的配位环境均为八配位的畸变双冠三棱柱构型。CV行为研究表明，标题化合物中阴离子(pH= 5．5)存在五步还原过程，得电子数依次为l，1，【，1，2。化合物的IR光谱和x-射线衍射结果表明，固态条件下配阳离子与杂多 阴离产之间存在较强的相互作用。 关鼍词 Dawson结构磷钨酸 合成 晶体结构 有机一无机复合物 分类号 061166 ，， 聚金属氧酸盐为一大类多核配合物，具有分 l实验部分 子结构独特、分子易于设计和组装的特点…。聚金 1．1试剂和仪器 属氧酸盐可作为电子受体与有机电子给体结合， 形成有机．无机复合物．这类化合物具有优良的 过红外及紫外光谱表征。DMSO、盐酸、氧化钇均为 物理性质．在光、电、磁和超导领域有潜在的应用 分析纯。c、H、N元素分析使用Perkin．Ehner240C型 前景[21。这方面的工作已有不少报道”t“。但在通 元素分析仪；红外光谱使用Nicoletl70傅立叶变换 常的有机一无机复合物结构中．有机分子与杂多 阴离子之间虽然存在氢键、范德华力、静电引力等相 分析采用Perkin—Elmer／型热重分析仪测定，空气气 互作用，但由于作用力太弱，致使这类化合物的晶体 氛，升温范围为室温到700℃．升温速度是100C· 稳定性较差。我们从分子设计的角度出发，向这类 min“；电化学分析采用CHl650电化学分析仪。 结构中引入金属离子，目的是使金属离子与有机给 1．2化合物的制备与元素分析 体配位．以期增强对有机给体的作用力，进而提高晶 Y203(1mm01)溶于适量盐酸，蒸发至干． 0．239 体的稳定性，并希望产生新的结构和性质。我们曾 冷却后加入到15mL d．H。P：W18062·nH20(4．89． 报道了Keggin结构杂多阴离子和配位阳离子形成 1mm01)的水溶液中，在90℃下搅拌反应，直到溶液 的有机．无机复合物”。l。本文合成了Daw