《A1nm(m=0,#177;1,n=3,4,5)团簇的稳定性和芳香性研究》.pdfVIP

第10卷第2期 潍坊学院学报 V01．10No．2 2010年4月 JournalofWeifangUniversity Apt．2010 许向华 (潍坊学院，山东潍坊261061) 摘 性为主。 关键词：密度泛函理论；核独立化学位移；分子轨道；芳香性 中图分类号：0481；0641文献标识码：A 由于团簇特殊的结构和性质以及潜在的应用前景，对其的研究备受关注。芳香性团簇具有的强磁屏 蔽效应、大环电流及共振能等特性，使其在非线性光学、催化、吸附等方面应用前景广阔。因此，对芳香性 团簇进行理论研究，揭示其电子结构和成键特征，可以为其潜在应用打下坚实的理论基础，并对新物质合 成有指导作用。 以B、Al为代表的第三主族原子簇是最早发现具有芳香性的无机团簇，近年对其的研究十分活 跃[1-1 和芳香性进行了研究。 1 计算方法 的可能几何构型进行优化和谐振频率计算，利用得到的稳态构型分析垂直电离能(VDE)、分子轨道(M0) 和核独立化学位移(NICS)。全部计算采用Gaussian03[14]完成。分子轨道图用MOLDEN程序绘制。 2结果与讨论 2．1 Al。“(m一0，土1，n=3，4，5)基态及稳定性 图1计算Al。”(m一0，±1。n一3。4。5)平衡构型采用的初始结构 注：图b的构型可分为两类：项角大于60。(记为b，)和小于60(记为K)。 表1 Al。…(m一0，±1．nz3，4，5)基态及能量接近的两种平衡构型 A13 A13+ A13一 A14 A14+ A14一 A15 A15+ A15— 0 b／o．0／4／0c／O．0／I／0a／0．0／I／0e／O．0／3／0d／O．0／2／0e／0．o／z／oi／o．o／2／oi／o．0／3／0i／o．0／I／0 1 a／1．4／2／0e／22．9／3／0b，／18．7／3／0d／0．7／3／1d／10．4／4／1d／3．2／4／1k／12．2／2／1r／7．513／om／5．o／1／1 2 b”／6．2／4／1a／42．7／3／0b”／20．9／3／1e／19。3／5／0e／13．7／4／0e／45．3／4／1r／34．4／2／2s／11．9／3／0 n／18．o／1／1 注：表中数据依次为该平衡构型对应图1标号、在B3I。YP水平上与基态能量差(单位KJ／rooD、对应多重态、虚频数目。 *收稿日期：2009—12一13 作者简介：许向华(1977一)，女，山东青州人，潍坊学院物理与电子科学学院讲师，硕士。 一102一 万方数据 第2期 许向华：AI。”(m=0，士1，n=3。4，5)团簇的稳定性和芳香性研究 Ab—lumohomohomo-1homo-2homo-3homo-4Ah—homohomo-1homo-2homo-3homo-4 homo-6Als—homohomo-1homo-2 homo-6homo-7 homo-5 homo-3homo-4homo-5 图2 AI。一In=3。4，5)团簇的主要价分子轨道 比三角形，具D。。对称性；特殊的是Al。+的基态构型和次稳态均为直线型。AI。+和Al。一的基态与其它构 型能量差值均较大，稳定性高，可以认为不存在亚稳结构。 态，同时计算显示Al。四面体稳态能量较基态高42．2KJ／mol，A1。一四面体稳态能量较基态高78．7KJ／ mol，AI。+四面体不存在稳态，因而基态为平面构型且可以稳定存在。我们的结论与文献[4—5，9]一致。 得到。Al。+存在与基态能量相差较小的稳态结构。其余团簇基态稳定度较高。我们的结论与文献[8]一 致。 构决定了其分子轨道和价键特性不同于一般团簇，同时，可以看出，除Al。、Al。和Al。+以外，基态均