《HZSM-5绿色催化合成大茴香醛缩1,2丙二醇》.pdfVIP

精细囱 捆化工 弟Z6卷弟Z别 SPECIALITYPETROCHEMICAI，S 2009年3月 孟 启 蒋卫华 席海涛 姜 艳 孙小强+ (江苏工业学院江苏省精细石油化工重点实验室，江苏常州213164) 摘要：以HZSM一5为催化剂，通过大茴香醛与1，2一丙二醇反应合成了大茴香醛缩1，2-丙二醇。研究表明， 1．6，w(HZSM一5)=2．5％，环己烷15mL，回流反应2h，反应选择性与收率均超过95％。产物通过GC、 1H NMR、IR等进行了表征。 关键词：大茴香醛缩1，2-丙二醇大茴香醛1，2一丙二醇HZSM一5绿色催化 中图分类号：TQ655文献标识码：A 缩醛(酮)类化合物在日用香精和香料中具有 温：起始温度130℃，保留2min，然后以20℃／ 广泛用途，也是医药、兽药、农药和油漆工业的重 min速率升温至180℃，保留2min，再以20℃／ 要中间体和某些特殊反应的溶剂[1]，在有机合成 min速率升温至240℃，保留3 中还经常通过合成缩醛(酮)类化合物对羰基或羟 ARX一500Mz核磁共振仪(CDCl3，500MHz，TMS 基进行保护。 为内标物)；FT—IR8400S红外光谱仪。 大茴香醛及其衍生物主要用于香料工业、药 大茴香醛，CR，上海双香助剂厂；环己烷， 物合成瞳1和无氰镀锌。大茴香醛缩1，2一丙二醇的 AR，上海凌峰化学试剂厂；1，2一丙二醇，AR，宜兴 市场需求量大且价格高，但有关其合成工艺研究 的报道尚不多见，生产上仍采用传统的浓硫酸、磷 50)]，上海复旭分子筛有限公司。 酸作缩合反应的催化剂。随着人们环保意识的增 1．2 大茴香醛缩1。2-丙二醇的合成与精制 强，绿色化学已成为未来化学发展的要求和方 在装有温度计、分水器、电动搅拌器和回流冷 凝管的100mL三口烧瓶中依次加入13．6 向[3-6]，人们已尝试多种绿色环保型的固体酸代 g大茴 m01)、10．4 替硫酸(如杂多酸、固体超强酸、分子筛、酸性树脂 香醛(0．1 g1，2一丙二醇(0．15m01)和 5|。 0．5 HZSM一5分子筛，加入35mI。环己烷作为 等)来催化合成缩醛酮，取得了良好的效果[7~1 g 笔者选用HZSM一5分子筛[161为催化剂，用大带水剂。电动搅拌下加热回流至无水分出为止， 茴香醛与1，2一丙二醇反应合成了大茴香醛缩1， 冷却，在反应液中加人少量的无水碳酸钠，静置过 2一丙二醇。通过对反应条件的优化，获得了理想 夜。过滤除去不溶物，常压蒸馏出环己烷，再减压 的收率和很高的选择性。反应式如下： 蒸馏，收集1．0 g。 按下式计算转化率、选择性和收率： 邸c◇cH。+Hz 转化率一(反应前总的醛质量一剩余醛质量)／反应 rfH—cHs嚣 前总的醛质量×100％ 量一剩余醛质量)×100％ 即呛cH了帆。 收率一缩醛质量／理论生成的缩醛质量×100％ 1 实 验