《MTP反应中LPG的杂质对H-ZSM-5催化剂的影响》.pdfVIP

第2S卷第l期 化学反应工程与工艺 Vol28．NOl Reaction and FebT2叭2 2012年02月 Chemical EngineeringTechnology 鳓 高秀娟1，陈爱平2，童珊1，李德炳2，陈元应2，孙旭光2，梅长松1 (I．大唐内蒙古多伦蝶化工有限责任公司，内蒙古027300；2．大磨国际化工技术研究院有限公司，北京100070) 摘要：作为循环烃替代原料．国内某批次的液化石油气(LPG)中舍有微量的杂质，且杂质含量高于Lurgi公司的 甲醇选择性制丙烯(MTP臌术要求。本工作研宄了该LPG中杂质对MTP催化剂结构和性能的影响。结粜表明，LPG 与甲醇菸进料时。倦化剂表现出fr良好的催化活性、抗结焦性和再生性能。ICP测试显示在气相反应条件下，LPG 中微量杂质社催化剂上未有明显的机积现象。XRD表征说明反应前后和再生催化剂的骨架结构保存完好。NH，-TPD 表征显示反应前后和再生催化剂的弱酸位数量未发生明显变化。这表明可以利用工业LPG作为循环烃的替代原料。 关键词IIⅢ蕾MTP催化荆u临杂质 中图分类号I060文献标识码：A 由德国Lurgi公司开发的甲醇选择性制丙烯(MTP)技术在大唐46万吨，年丙烯项目中获得成功应用，验 反应器床层飞温，增加了丙烯收率。但是在反应初始阶段，没有足量的循环烃参与循环。而廉价易得的LPG 因含有C2、C3和C4等烃类，因而被Lurgi公司选作循环烃的优良替代品。 MTP反应是在改性H．ZSM．5分子筛催化剂上进行的。这类分子筛是由硅氧四面体和铝氧四面体通过 氧桥键相连而形成的具有三维孔道结构的酸性催化剂。它的骨架对碱较敏感，碱能够将硅从HZSM-5骨架 中溶解下来，导致该催化剂失去活性IZ．31；此外，碱金属、磷、镁和钙等离子能与HZSM-5分子筛中的氢离 对MTP反应器进料原料杂质含量的要求十分苛刻(如表l所示)。然而国内作为燃料用的某批次LPG杂 催化剂结构和性能的影响，需要评估是否增加LPG的净化工序。我们对自制的MTP催化剂进行了以LPG 甲醇和水混合进料的长周期反应评价，并对反应前后与再生催化剂进行了XRF、XRD、NH3·TPD表征。 裹1国内和鲁奇要求的工业u-G杂质指标对比 TablelThe ofthe between LPGndhomemadeLPG comparison Le唧MTPmade imparilia l实验部分 1．1催化剂制备 收孺日期：2012-02-01：修订日期：2012-02-23 作者俩介：高秀娟f1967．)。女．工程师；梅长松11975．)，男．博士，通讯联系人．E-mail：meichs@126．com 基金琢目：国家高技术研究发展计划(2012AA0．51001) 万方数据 第28卷第1期 高秀娟等．MTP反应中LPG的杂质对H-ZSM-5催化剂的影响 83 h；洗涤、干燥后在550℃下焙烧8h制 7h后转至高压反应釜，在180℃，pH值为8～11条件下晶化120 得ZSM．5分子筛原粉；原粉用lmol／L盐酸溶液在90℃下处理5h，洗涤过滤后，滤饼于120℃下烘干， 再在550℃下焙烧制得H．ZSM．5分子筛原粉；最后将分子筛原粉与氧化铝粉末按2．8：1的质量比混合，加 入少量田菁粉和5wP／o硝酸溶液搅拌均匀并挤条成型，然后在550℃下焙烧8h得到所需MTP催化剂。 1．2催化剂再生 催化剂的再生为体内再生。再生温度为500℃，再生气为空气／氮气混合气，初始空气含量为5voPA． h后停止通空气 随后以每小时增加10voPA的速度缓慢增加混合气中空气含量，100voPA空气条件下再生24 并降温，催化剂活化完毕。