MoO2C共包覆Si石墨复合锂离子电池负极材料的研究.pdfVIP

Vo1．36 高 等 学 校 化 学 学报 No．10 2015年 l0月 CHEMICALJOURNALOFCHINESEUNIVERSITIES l990～1994 MoO2／C共包覆 Si／石墨复合锂离子 电池负极材料的研究 尹 红，周 丹，丛丽娜，谢海明，仇永清 (东北师范大学化学学院，动力电池国家-地方联合工程实验室，长春 130024) 摘要 采用溶胶。凝胶法，用二氧化钼 (MoO )和 C共同包覆 St／石墨粒子制备了St／石墨 ／MoO ／C锂离子 电 池负极材料．利用x射线衍射 (XRD)、扫描电子显微镜(SEM)、透射电子显微镜 (TEM)、循环伏安 (CV)和 电化学阻抗 (EIS)等分析了材料的形貌和性质．结果表明，MoO ／C的共包覆在缓解材料体积膨胀的同时提 高了材料的电子和离子电导率 ，进而提高了材料的电化学性能．复合材料的首次充电比容量为2494mA ·h／ g，首次库仑效率为72％，经过 100次循环后比容量为636．6mA ·h／g． 关键词 MoO，／C共包覆Si／石墨；锂离子电池；溶胶一凝胶法 ；负极材料 中图分类号 0646 文献标志码 A 随着锂离子电池技术的不断进步，高功率、高容量锂离子 电池的开发 已经成为主要的研究方 向． 作为锂离子电池的重要组成部分，负极材料对 电池整体容量起着至关重要的作用，因此高容量的负极 材料成为研究热点 J．目前，高容量负极材料的研究主要集中在两类材料：一类是 si基 J、sn基_4J 材料及其氧化物l5’。；另一类是Co，Ol，TiO：E8]和MoO：l9等过渡金属氧化物．在这些负极材料中，Si 的储量丰富，价格便宜，且对环境友好，作为锂离子电池负极材料具有较高的理论容量 (4200mA-h／ g)和较低的电压平台[0．4—0．5V(．Li／Li)]，是一种极具发展潜力的负极材料 1“J．但是，Si电导 率较低而且在脱嵌锂过程中会发生约300％的体积变化，导致电极材料严重粉化，首次可逆容量较低， 容量衰减快，循环稳定性差 ¨ ． 目前，缓解 si的体积变化和提高循环稳定性主要通过以下3种途径：(1)合成纳米结构，如 si纳 米管 、Si纳米球 和si中空粒子等 ；(2)与碳复合形成 si．c复合材料或采用碳包覆 ；(3) 将Si与金属氧化物复合，如Si／C／TiO [19]和Si／Co，O_2。。等．这些措施都能在一定程度上缓解硅的体积 变化，增强硅的循环稳定性，但是所得复合材料的首次库仑效率都相对较低． 在众多金属氧化物中，MoO 是具有代表性的一种负极材料．它具有较高的理论容量、导 电性和较 强的结构稳定性_2l1船J．具体原因如下：首先，它在充放电过程中可脱嵌4个锂离子，嵌锂机理为 MoO2+4Li+4e Li2O+Mo；其次，MoO2嵌锂形成 LiMoO2，由于 Li的嵌入削弱了M0一O键的作 用，并降低了Mo周围的空位形成能，嵌入的fJi中和了Mo的空位，使体系的能量降低，因此形成的嵌 锂相LiMoO：结构稳定，其包覆在材料表面有利于提高材料在充放电过程中的稳定性；最后，Li的嵌 入使得LiMoO 费米面升高，导电性增强，有利于提高电极材料的充放电速率 ． 本文采用MoO：与碳复合共同作为包覆材料，将其包覆在Si／石墨复合材料的表面，得到了目标产 物Si／石墨／MoO。／C(简称SGMC)．以期通过MoO：／C共包覆来提高材料的电导率、首次库仑效率及循 环稳定性． 收稿 日期：2015-03-26．网络出版 日期：2015-09—25． 基金项 目：国家 “八六三”计划项 目(批准号：2013AA110103)资助． 联系人简介：谢海明，男，博士，教授 ，博士生导师，主要从事锂离子电池及相关材料研究．E—mail：xiehm136@nenu．edu．cn 仇永清 ，男，博士，教授 ，博士生导师，主要从事应用量子化学研究．E—mail：qiuyq466@nenu．edu．cn No．10 尹 红等：MoO／C共包覆Si／,／；墨复合锂离子电池负极材料的研究 1 实验部分