第二章 在线大气汞分析仪的开发设计.docVIP

第二章 在线大气汞分析仪的开发设计 1 分析方法的选择 对大气中汞的精确测量是认识汞在大气中演化规律的基础。自80 年代以来人们对环境汞的测定方法进行了大量研究并取得了一些成果。大气中汞的浓度很低不能直接进行测定这些都要求在测定前对样品进行预分析方法具有很高的准确性和可靠性。在现有的各种测汞分析方法中最为常用且灵敏度较高的是法CVAAS）和法C AFS），相应的样品采集方法有“化学法”和“汞齐化法”两大类。G. D? rr et al.，1997），硫化活性炭（Despina Karatza et al.，2000）以及浸渍氯化铜活性炭（Radisav D. Vidic et al.，2001）等。通常其富集后的样品需要加入硝酸、盐酸等酸性溶液进行消解，然后用SnCl2还原成Hg0，通过载气送入检测器分析。汞齐化法则是利用汞能与银、金、钯和铂等贵金属生成汞齐的原理，用贵金属来吸附空气中的气态汞，之后在高温下加热分解，重新生成汞蒸气，由载气带入检测器进行分析。其中汞齐化法对气态汞有很高的收集效率，且操作简便，灵敏度高，是目前应用最广的分离富集大气汞的方法。在所有填充贵金属的汞吸附管中，金是首选的吸附剂，因为它对汞有很高的收集效率，并且不像银一样会受含硫气体的侵蚀；同时，在多次重复的吸附/解吸过程后，其吸附效率也不会降低，能长期使用。在室温下，金能定量地收集蒸气态的汞，包括氧化态和元素态的汞（Aeschliman D. B. and Norton G. A., 1999）。 对于在线的大气汞分析仪器，需要具备以下特征：分析方法具有很高的灵敏度，样品富集和分离容易实现自动控制，整个仪器的结构尽量简单，能长期稳定运行。因此，选择何种分析方法和样品采集方法，对仪器的整体性能具有决定性的作用。 我们所要开发的在线大气汞分析仪器，目的是用来分析环境空气中气态总汞（TGM）的浓度。因此，根据当前国外一些科研机构或政府部门（Keeler G.J. and Landis M.S., 1994; OSPAR Commission, 1997）推荐的分析TGM的方法，我们选用金汞齐-冷原子荧光法来采集和分析环境空气中气态总汞的浓度，开发出具有自主知识产权的CES-124在线大气汞分析仪。该法灵敏度高，受误差干扰小。具体实现方式：用镀金细砂采集大气中的气态总汞，然后在800℃下加热解吸，载气带入检测器检测汞的浓度。。，采样和只用一个泵就可以实现。采样时，气路流程为：阀1→汞吸附管→阀2→限流管→阀3→采样泵→汞去除管→阀4→排空；分析时，气路流程为：过滤器→阀→采样泵→汞去除管→阀→限流管→阀1→汞吸附管→阀2→检测器→排空。仪器气路全部采用最大程度地缩短样品气和解吸气流的输送管路，保证样品在采样和分析过程中的损失降到最低。 图2-1 仪器的气路结构图 现有的仪器在分析汞的时候，需要用钢瓶载气，且一般都是用价格昂贵的氩气。把采泵的出气过净化之后作为载气来使用，不仅降低，而且使便携性大为提高称取1g HAuCl4.H2O，加适量无水乙醇溶解。再称取7克左右的60～80目的石英细砂，加入先前溶液中，搅拌均匀，于水浴加热蒸干。最后移入石英玻璃管，通氮气，在800℃下加热30～50min即可，于密闭容器中保存。取外径6cm内径4cm的石英玻璃管，直接倒入60mg镀金细砂，两端用石英毛塞住。G. D? rr et al.，1997）作为汞去除管的填充剂来吸附空气中的气态汞。 具体制作方法：称1份重量碘，2份重量碘化钾和20份重量水配成溶液，然后加入约10份重量活性炭，用力搅拌至溶液脱色后，用布把溶液滤去，取出活性炭，然后在110下烘1～2h，取出，于棕色瓶中密封保存备用。