大音乐家贝多芬死亡之谜 National Lea Poisoning Prevention Week October 23-29, 2005. 铅的产量:全球铅的历史累计产量3亿吨(50%作为污染物) 中国2004年 252吨 14% 蓄电池 铅的应用: 玻璃 电缆和制造业 铅矿产在中国的分布 粮食中的铅 铅污染可能循环图 铅的环境学行为 铅在土壤中的迁移与转化 铅在水中的迁移与转化 铅在大气中的迁移与转化 铅在生物体中的迁移与转化 铅在土壤中的迁移转化 铅的环境背景值 土壤中铅的形态分布 影响因素 含铅矿物的溶解度 地壳岩石16*10-6 土壤一般2 ~ 200*10-6 远离城市未污染10~30*10-6 公路两旁30~100*10-6 普通汽油400 ~ 1000*10-6四乙基铅 铅锌矿产企业百分之几 农田 砷酸铅 普通土壤 Pb(OH)2、PbCO3 和 PbSO4 过程繁多复杂 沉淀溶解,络合解离,吸附解析 土壤腐殖质 羧 醇羟 酚羟基等 络合或螯合 有机胶体和有机-无机复合胶体吸附铅 配位体种类、配位体浓度、 Pb浓度 温度 吸附--能量 酸性菜园土 吸附量高温高于其低温; 碱性菜 园土 铅全部吸持,无解吸,因而碱 性菜园土对铅的吸持在两种温度下无差别。 高温有 利于酸性菜园土对铅的吸持,不利于铅的解吸 竞争离子 金属的性质 胶体种类 价态 同一类型 价态越高, 电荷越多,土壤胶体与阳离子之间的静电作用力也 就越强,因此结合强度也大。 相同价态的阳离子,主要取决于离子的水合半径。离子半径较大,其水合半径相对较小,在土壤表面引力作用下,较易被土壤胶体的表面所吸附。 土壤胶体的结构及其电荷密度分布均对Pb 吸附作用产生影响 大多数土壤的PH范围内 logPb2+=1.84—logCO2—0.2logCl-(1.80pH) Jopony对铅污染土壤的研究表明 Log[Pb总]—0.988log[Pb2+]=1.30+0.55pH 铅的络合物 土壤中铅与NO3-\H2PO4-\P2O7-\SO42-形成络合物,其稳定性与pH和CO2等因素有关。 土壤中铅与胡敏酸,富啡酸形成络合物,相对来说,与富啡酸形成络合物的铅相对其他金属要多 腐殖质与铅 腐殖质对铅的络合能力及其络合物的稳定性均随pH的上升而增加 腐殖质与金属离子生成配合物是它们的最重要的环境性质之一。可能方式如下: 土壤和水体中铅可以进行无机铅甲基化可以是生物过程也可以是非生物过程 Pb2+转化为四甲基铅的机理可能是负电离子亲电取代、正电离子亲核氧化等。方程式可能如: PbX2+2CH3- = (CH3)2Pb+2X- 铅在水中的迁移与转化 一.水中铅的来源 二.水中铅的主要存在形式 三.铅在水中的迁移转化过程 水中铅的来源 天然 主要来自岩石矿物溶出 人为 含铅矿山、铅冶炼企业的废水、生产铅化合物的工厂废水 水中铅的主要存在形式 铅的化学形态可分为: 一、水溶态 二、交换态 三、碳酸盐态 四、铁锰氧化物态 五、有机质硫化态 六、矿物态(残渣态) 铅在水中的迁移转化 图 吸附 吸附 腐殖质对铅离子的吸附 吸附曲线 配合作用影响吸附 与氯离子配合大大提高了难溶重金属化合物的溶解度 氯离子对4种重金属配合能力: Hg>Cd>Zn>Pb。 氯络铅离子的生成,减弱胶体对铅离子的吸附作用。 溶解沉淀 Pb2++SO42---PbSO4 Pb2++CO32---PbCO3 Pb2++2OH---PbO+H2O 阴离子影响 水体中铅离子与相应的阴离子生成硫化物、碳酸盐等难溶化合物,大大限制了铅在水体中的扩散范围,使铅主要富集于排污口附近的底泥中,降低了铅 离子在水中的迁移能力,在某种程度上可以对水质起净化作用。 例如,北高加索一家铅锌冶炼厂的含铅废水经化学处理后排入河水中,排污口附近水中铅的含量为0.4~0.5 mg/L,而在下流500 m处铅的含量只有3~4μg/L。 铅在大气环境中的迁移与转化 一.大气中铅的来源 二.大气中铅的主要存在形式 三.铅在大气中的迁移转化过程 大气中铅的来源 天然来源
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