J第六章红外吸收光谱法.ppt

* * 2 当动镜以匀速运动时，信号强度呈余弦波变化 单色光的干涉图 双色光的干涉图 2 连续光源干涉图 2-4 2-5 cosine傅里叶 变换对 最高分辨率取决于仪器动镜移动的最长有效距离 一般红外光谱测定采用4 cm-1的分辨率。根据需要选用不同档次的分辨率 从64 到0.0625。研究级的红外光谱仪的最高分辨率 0.125以上 三、红外光谱仪部件 1. 光源——能够发射高强度连续红外辐射的物质， 通常采用惰性固体作光源 能斯特灯—由锆、钇、铈或钍的氧化物制成。 特点：使用寿命长，发射强度大，稳定性较好； 缺点：价格较贵，操作不如硅碳棒方便。工作温度1750℃ 硅碳棒—由碳化硅烧结而成 特点：使用波数范围宽，坚固、寿命长，发光面积大，价格便宜，操作方便，用的较多；工作温度1300～1500 ℃ 缺点：工作时电极接触部分需用水冷却。 2．样品池 池 窗 材 料 材 料 透光范围（μm） 注 意 事 项 NaCl KBr CaF2 CsBr KRS-5 0.2－25 0.25－40 0.13－12 0.2－55 0.55－40 易潮解，应低于40％湿度下使用 易潮解，应低于35％湿度下使用 不溶于水，可测水溶液红外光谱 易潮解 微溶于水，可测水溶液，有毒 3．单色器 由狭缝、色散元件、反射镜等组成 色散元件：棱镜（早期仪器）和光栅 4、检测器 不能使用光电管或光电倍增管 常用的红外检测器有两种： 真空热电偶 色散型光度计 热检测器 射热测量计 色散型光度计 热电检测器 中红外傅里叶变换 光导电检测器 多通道傅里叶变换红外光谱仪 四、傅里叶变换红外吸收光谱仪特点 ①测量时间短，1s，便于和色谱法联用； ②灵敏度高，检出限可达10-9~10-12g； ③分辨本领高，波数精度可达0.01cm-1； ④光谱范围广: 10000~10cm-1 五、样品的处理 1. 气体样品 液膜法：沸点高的纯液体样品可直接滴入两窗片之间形成薄膜后进行测定。 沸点低的纯液体样品可注入封闭液体池中测定； 2. 纯液体样品 3. 溶液样品 液体样品池 水不作溶剂，因为它本身有吸收，且会侵蚀池窗，因此样品必须干燥。 选择溶剂条件： （1）必须很好的溶解试样； （2）在所测光谱区域内无强烈吸收； （3）不侵蚀盐窗； （4）对试样没有强烈的溶剂化效应。 常用CCl4 (4000-1300cm-1)，CS2(1300-650cm-1) 溶液法： 研糊法：将研细的样品与石蜡油调成均匀的糊状物后，涂于窗片上进行测量； 压片法：溴化钾粉末、压片机 4、固体样品 仔细研磨样品，1－2μm， 否则，过大颗粒会使入射辐射的散射增强； (2) 试样颗粒必须均匀分散，且没有水分存在。 (3) 压片后的试样片必须均匀透明。 制备试样时的注意事项 §6-5 红外吸收光谱法的应用 一、定性分析 试样 试样红外谱图 标样 标样红外谱图 在相同条件下 比较，若两谱图的吸收峰位置、形状和强度完全一致，可认为两者为同一物质 用计算机进行检索 （三）几种标准图谱集 最常见的标准图谱有三种 1. 萨特勒（Sadtler）标准红外光谱集 美国sadtler research laborationies 编辑出版的。收集的图谱最多 2. 分子光谱文献“DMS”穿孔卡片 英国和德国联合编制 3. “API”红外光谱资料 美国石油研究所（ API ）编制。主要是烃类化合物的光谱 二、未知物结构的确定 1．收集样品的有关资料和数据 　 　 在解析图谱前，必须对样品有透彻的了解．例如样品的来源、元素分析结果、纯度、外观、及其它物性(分子量、沸点、熔点等)．以此作为分析的旁证。 2. 确定未知物的不饱和度 化合物的不饱和度(Ω)用下式计算: Ω=0 Ω=1 Ω=2 Ω≥4 应该指出，二价原子硫、氧不参加计算 例1 计算C7H8的不饱和度 3. 图谱解析 先”官能团区” 后“指纹区” 例 某化合物的分子式为C8H14，其红外光谱图如图所示，试推测其结构 解：1.计算不饱和度