纳米催化剂及应用和展望.ppt

纳米技术是一门交叉性很强的综合学科，研究的内容涉及现代科技的广阔领域 纳米物理学 纳米化学 纳米材料学 纳米生物学 纳米电子学 纳米加工学 纳米力学 1.1 纳米金属粒子催化剂 1.2 纳米金属氧化物催化剂 已报道的纳米金属氧化物催化剂有铜铬氧化物、 Fe3O4、TiO2等。 用超细的Fe3O4微粒作为催化剂可以在低温下将 CO2分解为C和H2O。 A1Tschope等人用惰性气体冷凝法制备的金属 氧化物CeO2催化CO的氧化和SO2的还原反应,使 反应活性、选择性和热稳定性显著增强。 1.3 纳米半导体粒子光催化剂 纳米微粒作为催化剂应用较多的是半导体光催化 剂，纳米半导体比常规半导体光催化活性高得多。 目前在光催化降解领域所采用的光催化剂多为N型 半导体材料，如TiO2、ZnO、Fe3O4、SnO2、 WO3、CdS等，但由于光腐蚀和化学腐蚀的原因, 实用性较好的有TiO2和ZnO，其中以TiO2的使用 最为广泛。 1.4 纳米固载杂多酸盐催化剂 1.5 纳米固体超强酸催化剂 固体超强酸是指酸度比100%硫酸更强的酸， 即Hammett酸度函数 H0-11.93的酸就是超强酸。 目前,固体超强酸作为一类新的催化剂材料已 成为国内外研究的热点，由于其制备方法较为简 单、稳定性好、 催化活性高、易分离、不腐蚀设 备、不污染环境,是很有应用前景的绿色工业催化 剂。 2 纳米催化剂的特点 纳米催化剂具有独特的晶体结构及表面特性； 纳米催化剂具有比表面积大、表面活性高等特点，显示出许多传统催化剂无法比拟的优异特性； 纳米催化剂还表现出优良的电催化、磁催化等性能。 2.1 表面效应 描述催化剂表面特性的参数通常包括颗粒尺 寸、比表面积、孔径尺寸及其分布等。当微粒粒 径由10nm减小到1nm时, 表面原子数将从20%增 加到90%。 这不仅使得表面原子的配位数严重不足、出 现不饱和键以及表面缺陷增加,同时还会引起表面 张力增大, 使表面原子稳定性降低，极易结合其它 原子来降低表面张力。 2.2 体积效应 当纳米颗粒的尺寸与传导电子的德布罗意波 长相当或比其更小时,晶态材料周期性的边界条件 被破坏,非晶态纳米颗粒的表面附近原子密度减小, 使得其在光、电、声、力、热、磁、内压、化学 活性和催化活性等方面都较普通颗粒相发生很大 变化,如纳米级胶态金属的催化速率就比常规金属 的催化速率提高了100倍。 2.3 量子尺寸效应 当纳米颗粒尺寸下降到一定值时,费米能级附 近的电子能级将由准连续态分裂为分立能级,此时 处于分立能级中的电子的波动性可使纳米颗粒具有 较突出的光学非线性、特异催化活性等性质。 量子尺寸效应可直接影响到纳米材料吸收光谱 的边界蓝移,同时有明显的禁带变宽现象；这些 都使得电子、空穴对具有更高的氧化电位,从而可 以有效地增强纳米半导体催化剂的光催化效率。 3 纳米催化剂的制备方法 3 纳米催化剂的制备方法 3.3 浸渍法 将载体置于含活性组分的溶液中浸泡达到平衡后 将剩余液体除去(或将溶液全部浸入固体),再经干燥, 煅烧,活化等步骤得到所需产品。 3.4 微波合成法 在微波辐射作用下,金属盐或醇盐溶液能直接分解, 生成超细金属氧化物或硫化物粉体，该方法操作简便 ，产物粒径分布窄、形态均 一，具有其它方法不可比 拟的优越性。 3 纳米催化剂的制备方法 3.5 微乳液法 首先需要配制热力学稳定的微乳液体系,然后 将反应物溶于微乳液中，使其在水核内进行化学反 应，反应产物在水核中成核、生长，去除表面活性 剂，将得到的固体粗产物在一定温度下干燥、焙 烧， 即可得到所需产品。 3 纳米催化剂的制备方法 3 纳米催化剂的制备方法 3.7 水解法 首先,在高温下将金属盐溶液水解,生成水合氧 化物或氢氧化物沉淀,再将沉淀产物加热分解得到 纳米颗粒。 水解法具有制备工艺简单、化学组成可精确控 制、粉体性能重复性好、收率高等优点,缺点是成本 较高。 3 纳米催化剂的制备方法 3.8 等离子体法 将使用等离子体方法制得的纳米Cu、Cr、 Mn、Fe、Ni等颗粒, 按一定比例与载体加入自制 的加载装置内混合，在机械力作用下可形成均匀、 牢固的负载型纳米金属催化剂。 3 纳米催化剂的制备方法 3.9 惰性气体蒸发法 在低压的惰性气体中，加热金属使其蒸发后形 成纳米微粒。纳米微粒的粒径分布受真空室内惰性 气体的种类、气体