XRD分析方法介绍.ppt

混合物相x射线定量分析方法的根本依据在于衍射强度与含量成一定的函数关系。但由于衍射强度易受各方面条件的影响，因而在进行定量分析时应注意减少各种因素影响。 X射线衍射定量分析方法中，标样的选择是定量分析的一项重要工作，通常，标样的选择应注意以下几点： 1. 具有良好的稳定性。使用长期放置不氧化、不吸水、不分解、不腐蚀、不与样品起化学反应且无毒性的物质。 2. 在常用k辐射（Cukα、Fekα、Cokα等）下，不产生k系荧光，以免增加背底而影响微量相的检测。 3. 衍射峰较少，与被测物相所选衍射峰靠近，且不与其他物相衍射峰重叠或受其干扰。 4. 衍射强度较强，结晶完整性及粒度与被测物相相当，且无内应力。 5. 吸收系数与被测物相的吸收系数尽量接近。 6. 加入量要适当。内标样的加入量与预测衍射峰强度有关，一般1g试样中含0.1~0.3g的内标样即可 常用的标准物有α-Al2O3、ZnO、TiO、Cr2O3、NiO、α-SiO2、CaF、KCl、NaCl、Fe2O3、MgO等 1. 粒度适宜 在一般情况下，被测样品粒度尺寸的允许范围是0.1～50μm，即应过320目筛。因为当粒度小时，适合布拉格条件参与衍射的晶粒数目增多，使晶粒取向分布的统计性波动减少，强度的再现性误差减小；但粒度过小（0.1μm），将产生衍射峰的宽化，使积分强度的测量不准确而产生误差。 2. 混样 样品需要进行混合、过筛，使其尽量均匀。一般用玛瑙研钵研磨和混合，尽可能延长混样时间，以减少择优取向。各样品研磨和混合的时间和条件应尽量一致。 3. 装样 衍射仪法是把粉末样品填入样品架的试样槽中进行测量的。定性分析对样品的装填要求不高，定量分析则要求较高。样品装填时应尽量轻压或采用自由落体装样，以减少择优取向的影响，各样品的装填密度基本相同；样品表面应呈严格平面。 1. 辐射强度 定量分析希望获得尽可能大的衍射强度，所以在x射线管功率许可的条件下，尽量选择较大的管压和管流。 2. 狭缝选择 为使入射线能照射到较大的样品体积，以获得所含组分较好的强度数据，在样品尺寸允许的条件下，应选较大的发散狭缝。另外，为获得较大的衍射强度，接受狭缝也应选择较大的。 3. 强度测量 所有的定量分析计算公式中，衍射强度均为体积分强度，因此一般应测量扣除背底后的衍射峰的净积分强度。 4. 衍射峰的选择 不论对标样还是被测物相，一般一个物相只需选择一个衍射峰 。应尽量选择不与其他衍射峰重叠，且各物相的衍射峰尽量靠近的强峰。 “检测灵敏度”是指可以检测到的相的最低含量。在混合试样中，含量低的物相所产生的衍射强度也弱，此时往往由于背底等因素的影响，使得不易察觉。特别是当吸收系数很小的某种物相混在吸收系数很大的基体中时，更不易得到显示。用大功率转靶x射线衍射仪可对微量物相进行检测，可测定1/1000含量的微量物相。 衍射强度不仅受实验条件的影响，而且还受测量技术的影响。所以，要求在制备标样和试样时，应采用尽可能严格一致的实验条件（包括所用仪器、制样方法、样品来源等）。 最基本的衍射方法有三种：劳厄法、转晶法、粉晶法 当高速运动的电子击靶时，具有高能量的电子深入到靶材的原子中，激出原子内k层电子，而使原子处于不稳定的激发态，为使原子恢复至稳定的低能态，邻近的L,M,N系电子立即自发地填其空穴，同时伴随多余能量的释放，产生波长确定的x射线 * 计算相对强度 首先据试样的具体情况采取适当的制样方法，由衍射仪法获得相应的衍射图及衍射数据。因为只有一种物相，所有衍射数据均属于这一物相，故可先计算其相对强度，然后视所采用索引的种类，将衍射数据按不同的要求排列，如用字母索引及Hanawalt索引，则按强度排；用fink索引，则按d值排。 * 确定使用索引的种类 对单一物相的鉴定，可视实际情况来选择索引。若大致可估计试样的名称或要判断某一物相是否存在时，可直接用字母索引。将字母序索引的三强线数据与实测数据的三强线核对时，则可快速做出判断。当使用数据索引时，通常使用Fink索引比较快捷。因为实测数据以d值递减排列，与Fink索引排列比较一致，只要数据准确，所有的数据都为同一相，用Fink索引容易查到。 * 散射背底可以定义为除所要研究的散射以外的其它所有散射因素所产生的散射强度的总和 2.3.1 Kα双线宽化效应及分离 实验中常用的 Kα 辐射线，实际是包含了 Kα1 与 Kα2 双线，导致衍射谱线增宽。 当衍射谱线 Kα 双线完全分开时，可直接利用 Kα1 线形，否则必须进行 Kα 双线分离。 即使