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第 2 章 光谱分析法导论 一、光分析法及其特点 二、电磁辐射的基本性质 三、光谱的产生原理 四、光谱分析法的分类 五、各种光谱分析法简介 六、光谱分析法的进展 一、光分析法及其特点 optical analysis and its characteristics 光分析法的三个基本过程： 二、电磁辐射的基本性质 basic properties of electromagnetic radiation 辐射能的特性： 三、光谱的产生原理 分子平动—整个分子的平动，连续，不产生光谱 分子转动—分子围绕质量中心的转动 分子振动—整个分子内原子之间的相对运动 电子运动—分子中电子相对运动 能级跃迁示意图 电子能级上有许多振动能级，而振动能级上有许多能量不同的转动能级 通常情况下，物质的分子处于基态，各种能级都处于基态，当它受到光照或其它能量激发时，引起分子能级的跃迁。 基态 →激发态，按波长大小排列起来称为吸收光谱 激发态 →基态以光辐射形式释放出来，把释放的光辐射按波长排列下来称为发射光谱 吸收或发射的光子的能量 E光 = h ? = E2-E1=?E= ?E转+ ?E振+ ?E电 ?E转﹤?E振﹤ ?E电 四、光谱分析法分类 type of spectrometry 2. 分子光谱（带状光谱）： 分子转动能级跃迁产生的光谱为转动光谱——所需能量 0.05 ev，微波或远红外波段。 分子振动能级跃迁产生的光谱为振动光谱——所需能量 0.05~1 ev，中红外波段。 电子能级跃迁产生的光谱为电子光谱——所需能量 1~20 ev，紫外、可见光波段。 五、各种光谱分析法简介 a brief introduction of spectrometry 3.原子荧光分析法 六、光谱分析方法的进展 development of spectrometry 4. 交叉 * * an introduction to spectrometry 光分析法：基于电磁辐射能量与待测物质相互作用后所产生的辐射信号与物质组成及结构关系所建立起来的分析方法。 主要分为：光谱分析法和非光谱分析法两大类 相互作用方式：发射、吸收、反射、折射、散射、干涉、衍射等； 电磁辐射范围：射线～无线电波所有范围； 光谱法——基于物质与辐射能作用时，分子发生能级跃迁而产生的发射、吸收或散射等波长或强度变化而进行分析的方法； 本书重点讲授内容 非光谱法——不涉及能级跃迁，物质与辐射作用时，仅改变传播方向等物理性质变化而进行分析的方法。 （1）光源提供能量； （2）能量与被测物之间的相互作用； （3）产生信号。 光分析法的基本特点： （1）所有光分析法均包含三个基本过程； （2）选择性测量，不涉及混合物分离（不同于色谱分析）； （3）涉及大量光学元器件。 各种光谱分析仪器的四个基本组成部分： 1. 信号发生系统； 2. 色散系统； 3. 检测系统； 4. 信号处理系统 光分析法主要应用：物质组成和结构的研究、基团的识别、几何构型的确定、表面分析、定量分析等方面。 与其他方法相比具有不可替代的地位。 电磁辐射（电磁波）：以接近光速（真空中为光速）传播的能量； c =λν =ν/σ E = hf = h c /λ =hc? ?越长，E越小，f、? 越低 c：光速； f：频率； λ：波长；σ：波数 ； E ：能量； h：普朗克常数 电磁辐射具有粒子性和波动性； (1) 吸收 物质选择性吸收特定频率的辐射能，并从低能级跃迁到高能级； (2) 发射 将吸收的能量以光的形式释放出； (3) 散射 丁达尔散射和分子散射； (4) 折射 折射是光在两种介质中的传播速度不同； (5) 反射 (6) 干涉 干涉现象； (7) 衍射 光绕过物体而弯曲地向他后面传播的现象； (8) 偏振 只在一个固定方向有振动的光称为平面偏振光。 每一种运动形式都有一定的能量，用E转、E振、E电表示 每一种能量都是量子化的，是不连续的 E总 = E0 + E平+ E转+ E振+ E电 E总 ：化合物分子的总能量 E0：零点能，不