分析化学第四章.pptVIP

第五章 非水溶液中的酸碱滴定法 概 述 非水滴定法（nonaqueous titration）：在非水溶液中进行的滴定分析法 非水酸碱滴定法：在非水溶液中进行的酸碱滴定法 非水滴定的必要性 1．以水为溶剂的酸碱滴定法特点： A.廉价、安全、易得。 B. 当酸碱太弱，无法准确滴定(c.k10-8)如：硼酸 C. 有机酸、碱溶解度小，无法滴定 D. 强度接近的多元或混合酸碱无法分步或分别滴定 2．非水酸碱滴定法的特点 A. 增大有机物溶解度 B. 改变物质酸碱性 C. 扩大酸碱滴定范围 第一节 非水滴定的基本原理 一、溶剂的分类 （一）质子溶剂（protonic solvent）：是能给出或接受质子的溶剂 1)酸性溶剂 2)碱性溶剂 3)两性溶剂 （二）无质子溶剂（aprotic solvent）：溶剂分子中无转移性质子的溶剂 1)偶极亲质子性溶剂 2)惰性溶剂 （三）混合溶剂 二、溶剂的性质 （一）溶剂的离解性 （二）溶剂的酸碱性 （三）溶剂的极性 （四）均化效应和区分效应 （一）溶剂的离解性 滴定反应常数 质子性溶剂中的酸碱滴定反应： 结论 KaSH 或KbSH↓，Ks↓， Kt↑，滴定反应完全程度↑ 水溶液（Kw =1.0×10-14 ） NaOH (0.1000mol/L)→HCl( 0.1000mol/L） pH = 4.3 ～ 9.7，⊿pH = 5.4 乙醇溶液中（Ks =1.0×10-19.1） C2H5ONa(0.1000mol/L)→HCl(0.1000mol/L） pH* = 4.3 ～ 14.8，⊿pH* = 10.5 滴定突跃范围↑ ↑ 溶剂的自身离解常数k↓，滴定突跃范围↑，因此，原来在水中不能滴定的酸碱，在乙醇中有可能滴定。 （二）溶剂的酸碱性 1. 酸HA溶在溶剂SH中： 例如：HCl在H2O 中的酸性＞在HAc中的酸性 （∵H2O的碱性＞HAc） 2. 碱B溶在溶剂SH中 强碱滴定弱酸时——选择碱性溶剂或偶极亲质子性溶剂 （三）溶剂的极性 （四）均化效应和区分效应 1．均化效应（拉平效应，leveling effect） 均化效应：能将酸或碱的强度调至溶剂合质子（或 溶剂阴离子）强度水平的效应 均化性溶剂：具有均化效应的溶剂 区分效应：能区分酸碱强弱的效应 区分性溶剂：能区分酸碱强弱的效应的溶剂 3．讨论 （1）区分效应和拉平效应与溶质和溶剂的酸碱 相对强度有关 溶剂的酸、碱性相对溶质的酸、碱性越强， 其区分效应就越强 溶剂的酸、碱性相对溶质的酸、碱性越弱， 其拉平效应就越强 讨论 （2）酸性溶剂是溶质酸的区分性溶剂，是溶质 碱的均化性溶剂 碱性溶剂是溶质碱的区分性溶剂，是溶质 酸的均化性溶剂 讨论 （3）非质子性溶剂是良好的区分性溶剂（无 明显的质子授受现象，无均化效应）图4-9 P76 （4）利用均化效应——测混合酸(碱)的总含量 利用区分效应——测混合酸(碱)各组分的含量 三、溶剂的选择 选择原则： 1.依据溶剂酸碱性对被测物酸碱性和对滴定反应的影响选择溶剂，它对滴定反应能否进行完全，终点是否明显起决定作用 2. 溶剂的极性 3. 溶剂的Ks 4. 溶剂的粘度、挥发性、易于回收、安全。 5、不引起副反应 甲醇钠的标定 1. 羧酸类的滴定 3. 磺胺类化合物的测定 小 结 溶剂的分类和性质及选择 酸碱的强弱 碱/酸的滴定 溶剂的分类和性质 作业： P83 7 9 29 酸性溶剂：具有较强的给出质子能力的溶剂 例如：冰醋酸，丙酸 特点：酸性＞H2O 碱性溶剂：具有较强的接受质子能力的溶剂 例如：乙二胺，液氨、乙醇胺， 丁胺，，DMF 特点：碱性＞H2O 两性溶剂：既易给出质子、又易接受质子的 溶剂 例如：甲醇，乙醇，乙丙醇 特点：碱性、酸性与水相似（给出质子、接受质子两种能力差不多，与水相似） 例：酮类，酰胺类，腈类，吡啶类 特点：具微弱碱性和弱的形成氢键能力 惰性溶剂：溶剂分子中无转移性质子和接受 质子的倾向，也无形成氢键的能力 例：苯，甲苯，氯仿，四氯化碳） 特点：不参加酸碱反应 作用：常与质子溶剂混用，用来溶解、分散、 稀释溶质