热力学统计物理复习资料.pptVIP

授课教师：张春光 导 言 三、什么是热运动？ 四、热力学和统计物理学研究方法的区别 第一章 热力学的基本定律 1.1 热力学系统的平衡状态及其描述 一、系统及其分类 1.2 热平衡定律和温度 绝热壁和透热壁 理想气体温标： 1.3 物态方程 1.4 功 一、准静态过程 1.7 理想气体的内能 C水C气 T变化范围不大时，CV、Cp和g看成常数，则： 1.8 理想气体的绝热过程 热一定律——理想气体在准静态绝热过程中的行为 用来确定g 1.9 理想气体的卡诺循环 绝热膨胀过程，气体对外界作功，W0，这功是由气体减少的内能转化而来，气体温度降低，TBTA 1.10 热力学第二定律 一、问题的引入： 二、热力学第二定律的表述 克劳修斯表述 克氏表述：不可能将热量从低温物体传到高温物体而不 引起其它变化 。 开氏表述：不可能从单一热源取出热使之完全变为有用 功，而不发生其它的变化。 第二类永动机: 能够从单一热源吸热，使之完全 变为有用的功而不产生其他影响的机器。 三、热二定律两种表述的等效性 克氏表述不成立 克氏表述不成立 四、自发过程、 可逆过程和不可逆过程 Ⅰ自发过程 Ⅱ可逆过程 反证法 若卡诺定理不成立 1.12 热力学温标 1.13 克劳修斯等式和不等式 1.14 熵和热力学基本方程 熵： 广义功： 1.15 理想气体的熵 1.17 熵增加原理的简单应用 1.18 自由能和吉布斯函数 第一章小结 系统 系统的平衡状态、描述方法(状态参量) A和B两平衡态的熵差为沿由A态到B态的任意可 逆过程对 积分。 注意： 对不可逆过程，系统经不可逆过程从A到B，A和 B两态的熵差仍由A到B的可逆过程的积分来定义 ③ 可逆过程积分！ 熵是广延量！ 可逆过程， 热力学基本方程 二、热力学基本方程 ⑤ ⑦ 首先1mol 理想气体, ① 若CV,m看成常量 ③ 积分 ② 熵是广延量 ④ ⑤ 微分 ⑧ ⑦ ⑥ ① nmol理想气体， 1.16 热力学第二定律的数学描述 通过克氏等式和不等式给出热二定律的数学表述 循环 经一过程，初态A→终态B A B r 再经设想的可逆过程，B→A 一、热二定律的数学表述 ① A B r ③ 对于无穷小过程 ② ②③是热二定律的 数学表述； 给出对过程的限制 只有符合②③的过 程才能实现。 二、熵增加原理 由热二定律的数学表述，研究约束条件下系统的变化。 绝热条件下 ② dQ=0 ⑤ 熵增加原理：系统经绝热过程后，熵永不减少。（“=”适用可逆过程；“”适用不可逆过程） 熵增加原理的推广 对于系统的初态和终态为非平衡态的情形，可把系统看成由n个处于局域平衡的小部分组成。 应用：孤立系统中的不可逆过程，朝着熵增加的方向进行 绝热过程 ⑦ ⑥ [例1] 热量Q从高温热源T1传到低温热源T2，求系统的熵变 分析：①热量Q从高温热源T1传到低温热源T2的过程为不 可逆过程。 ②总熵变为两个热源熵变的总和。 ③题中描述的直接热传导过程是不可逆的。要假设 一个等效的可逆过程，间接由熵的定义求出熵变 设想：有一个可逆过程所引起的两个热源的变化与原来的 不可逆过程所引起的变化相同。 经设想的可逆过程前后，两个热源的总熵变为： 直接传热过程与设想的可逆过程前后，两热源的变化相同；经直接传热过程两个热源的熵变必等于经设想的可逆过程后两热源的总熵变。 设想，经可逆过程，高温热源T1将热量Q传递给另一温度为T1的热源，则高温热源的熵变为： 再设想，经可逆过程，低温热源T2从另一温度为T2的热源吸收热量Q，则低温热源的熵变为： 实验现象：过程前后水温不变 实验分析： 真空膨胀 W=0 DT=0 Q=0 DU=0 选T、V为状态参量 U=U(T,V) =0 内能只是温度的函数，与体积无关。——焦耳定律 焦耳自由膨胀实验 ① ② 理想气体 玻意耳定律 阿氏定律 焦耳定律 理想气体内能 分子动能 分子内部运动能量 分子间势能(忽略) 理想气体内能与体积无关 焦耳定律在p→0的极限下正确 焦耳实验结果不完全可靠 实际气体的内能是温度和体积的函数 ③ ④ ⑤ ⑥ ⑦ ⑧ 对于理想气体 CV、Cp和g~T ⑨ ⑩ 绝热， 焦耳 定律 理想气体准静态绝热过程经历的各状 态，p与V的g次方的乘积恒定不变。 ① ③ ④ ② 绝热线 等温线 ③ ⑤ ⑥ 声速 ⑦ ⑧ ⑨ (u=1/r) 卡诺循环：两个等温过程和两个绝热过程 能量转化情况分析 ①