基础化学 第03章-2.pptVIP

3 §3.3 酸碱理论（theory of acid-base） 一、酸碱质子理论 2、酸碱反应的本质：质子的转移。 HCl + H2O H3O+ + Cl – 酸1 碱2 酸2 碱1 NH4+ + H2O H3O+ + NH3 酸1 碱2 酸2 碱1 反应方向：酸碱反应是由较强的酸和较强的碱作用，向着生成较弱的酸和较弱的碱的方向进行。 3、酸碱的强弱关系 4、拉平效应和区分效应 区分效应： §3.4 水的解离平衡和溶液的pH 1、共轭酸碱对的Kaθ与Kbθ的关系 例5、 例7、 * 1663年 波义耳(R.Boyle)提出酸碱概念。 1889年 阿累尼乌斯提出酸碱电离理论。 1923年 布朗斯特和费莱(T.M.Lowry)几乎同时各自独立地提出了酸碱的质子理论。同年，路易斯提出了酸碱的电子理论。 1963年 皮尔逊提出硬软酸碱原则。 概述 酸: 能给出质子(H+)的物质。质子给予体。 共轭酸碱对:仅相差一个质子的一对酸、碱。 中性物质: 不能给出质子，也不能接受质子的物质。 两性物质: 既能给出质子，也能接受质子的物质。 碱: 能接受质子的物质。质子的接受体。 1、基本概念 共轭酸 H+ +共轭碱 特点 1、扩大了酸碱概念； 2、酸碱概念有相对性； 3、酸碱相互依存； 4、没有了盐的概念 H+ H+ 酸1 碱2 酸2 碱1 强 强 弱 弱 判断反应方向： HNO3＋H2SO4 H2NO3+＋HSO4- HNO3＋HAc H2Ac+＋NO3- HNO3＋H2O H3O+＋NO3- 酸强，其共轭碱就弱；酸弱，其共轭碱就强。 酸碱性的强弱还与反应对象（溶剂）的性质有关。 HCl＋H2O===H3O+＋Cl－ HBr＋H2O===H3O+＋Br－ H2SO4＋H2O===H3O+＋HSO4－ HNO3＋H2O===H3O+＋NO3－ HClO4＋H2O===H3O+＋ClO4－ 拉平效应：不同强度的酸(碱)被溶剂调整到同一酸(碱)强度水平的作用。 酸碱强度被溶剂区分开来的作用。 在冰醋酸中，酸的强度顺序： HClO4＞HBr＞HCl＞H2SO4＞HNO3 区分溶剂 可把酸碱强度区分开来的溶剂。 一般而言，酸性溶剂可以对酸产生区分效应，而对碱产生拉平效应，碱性溶剂则可对碱产生区分效应，而对酸产生拉平效应。 任何水溶液中，均存在着水的解离平衡。 在纯水和一切稀水溶液中, KθW只是温度的函数。 水的离子积常数 简写式: H2O H+ ＋OH- H2O＋H2O H3O+ ＋OH- H+ 一、水的解离平衡 问：常温下，0.01mol/LNaOH溶液中是否存在H+,浓度为多少？ 酸性溶液 [H+]10-7mol?L-1[OH-] 中性溶液 [H+]=10-7mol?L-1=[OH-] 常温下(严格的说25℃时)Kw=10-14 纯水中：[H+]=[OH-]=10-7mol?L-1 pH= -lg [H+] ； pOH= -lg[OH-] 人体各种体液的pH值 7.36~7.45 0.9~1.5 6.35~6.85 血 浆 成人胃液 唾 液 pH值 体液 酸中毒(acidosis)： pH值 7.36 碱中毒(alkalosis): pH值7.45 pH + pOH = 14 （25℃） pH和pOH值的适用范围一般为0~14之间 二、溶液的pH值 HA H＋＋A－ A－＋H2O HA＋OH－ 水的离子积常数 （酸强，共轭碱弱；酸弱，共轭碱强） 2. 一元弱酸弱碱溶液的pH计算 HA H+ + A- Kaθ·c≥ 20Kw 时，忽略水的解离 ： [H+]= cα Kaθ·c≥ 20Kw ，且c／Kaθ≥500或α ＜5%时 ： H2O H+＋OH－ 对一元弱碱溶液 ，有类似公式： Kbθ·c≥ 20Kw ，且c／Kbθ≥500或α ＜5%时 ： 例1、计算0.10 mol·L-1 HAc溶液的pH值。 （Kaθ=1.76×10-5） 解： Kaθc=1