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结构化学期末复习 一、量子力学基础 1.电子等实物微粒区别于宏观物体的特性 1)具有波粒二象性 服从测不准关系： 2)量子性 3)统计性：不具有确定的运动轨道，只有在空间各点的几率度分布： 原子轨道等值线图 包括了径向、角度图形 节面数:n-1 原子轨道轮廓图 称原子轨道，有正负值 (1)H2+的Schr?dinger方程为： （2）成键轨道和反键轨道 　成键轨道：比组成它的原子轨道 φa 和 φb 能量低的分子轨道。 　反键轨道：比组成它的原子轨道 φa 和 φb 能量高的分子轨道。 　非键轨道：与相应的原子轨道能量相等的分子轨道。 3.2.4 共价键的本质 思考： 1.采用定核近似后，H2+体系中的能量包括哪些？ 2.H2+体系中， 和 两个状态有什么不同？ 3.共价键是怎样形成的？共价键的本质是什么？ 3.分子轨道理论和双原子分子的结构 分子轨道理论与讨论多电子原子相似，采用单电子近似方法 3.LCAO－MO的基本原则 能量相近 对称性匹配：两个AO性是否一致，不仅与两个AO的形状有关，而且还与键轴有关。 最大重叠 上述三个原则中，对称性匹配最为关键。 (4)分子中电子的排布 与原子结构一样，分子中的电子也根据能量最低原则，保里不相容原则和洪特规则填充在MO上。 反键轨道是分子中不可缺少的部分，它和成键轨道、非键轨道一起按能级高低排列。 反键轨道是了解分子激发态的性质的关键。在形成化学键的过程中，反键轨道有时和其他轨道相互重叠，也可形成化学键，降低体系的能量，促进分子稳定地形成。 (5)分子轨道的图形特点和分类 σ轨道和σ键 σMO的特点： 　对键轴呈圆柱形对称 （2） 能级顺序 对于双原子分子，可按各MO能量由低到高排成顺序。 O2和F2的MO能级次序： σ1sσ1s*σ2s σ2s* σ2px π2py= π2pz π2py*=π2pz*σ2px* 分析双原子分子结构和性质的步骤： 电子组态 键级 讨论键长、键能、键强、磁性 光谱特征 光谱选律 2.振动-转动光谱及其选律 (1) 整体选律：振动过程中偶极矩发生变化的分子才有振转 光谱。可断言，同核双原子分子没有振转光谱。 (2) 具体选律： 对于谐振子的振转吸收光谱，只有满足下列条件方能发生跃迁： 这类光谱线称为R分支（R支） 这类谱线称为P分支（P支） 5. 振动光谱的应用 在有机化学中，振动光谱主要用来判断分子中含有哪种化学键或官能团 。 在结构化学中主要有如下几方面应用： ⑴ 求算力常数k（ k值反映了化学键的强弱） ⑵ 求算零点振动能 E0 ⑶ 求算振动频率 ⑷ 鉴别同位素的存在，并求算同位素质量 σ2s σ2s* π轨道和π键 πMO 的特点: 对包含键轴 的平面都呈反对称，或者说，它们都有一个含键轴的节面。 3δ轨道和δ键 1σg1σu1πu(2个)2σg1πg(2个)2σu 而H2、N2、C2、B2的价层分子轨道能级顺序与上面有些不同： 对于异核双原子分子（如CO、NO），由于用能量不同，类型不同的AO组成MO，所组成的MO已失去中心对称性，所以其MO符号是在σ、π之前冠以自然数字1、2…等以表示能级高低。 1σ2σ3σ 4σ1π5σ2π6σ (2)异核双原子分子 有例外 3.分子光谱的分类及其所在的波段 ? ? ? ? 光谱 能级间隔(ev) 波长范围(μm) 区域 特征 转动光谱 远红外或微波 谱线 振动光谱 0.05~1 25~1 近红外和中红外 谱带 电电子光谱 ? 1~20 1~0.1 可见—紫外 谱带 4.转动光谱的应用 谱线间距 2B→B→I→r * * 粒子在体积τ中出现几率 = ∫τK∣Ψ∣2dτ 粒子在全空间出现的几率 = ∫∞K∣Ψ∣2dτ = 1 粒子在微体积元dτ（dτ= dx?dy?dz）中出现的几率：K∣Ψ∣2dτ 2.态叠加原理 Ψ = C1ψ1 + C2ψ2 + …… + CNψn = ∑Ciψi 3.力学量和算符 坐标算符： 时间算符： 位能算符： 总能量算符： 动能算符： 角动量z轴分量 Mz 算符： 4.本征态、本征值、本征方程 ?Ψ = aΨ 5.力学量的平均值 6、保里原理 对自旋量子数S为半整数的完全波函数必须是反对称波函数。 7、本