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3.3 自由基聚合速率 3.3.1 聚合速率及其测定方法 3.3.2 稳态期聚合速率方程 3.3.3 温度对聚合速率的影响 3.3.4 各基元反应速率常数及聚合主要参数 3.3.5 自加速现象 3.3.6 聚合过程中速率变化的类型 3.3.7 阻聚和缓聚作用 3.3.1 聚合速率及其测定方法 图3－1 转化率～聚合时间关系 转化率随聚合时间变化的测定 分为直接法和间接法两类 常用的直接法为沉淀法 一定温度下聚合，定时取样，求得不同t时的聚合物量 也可通过分析单体的浓度而求得某时刻的转化率 间接方法，即测定聚合体系的比容、粘度、折光率、吸收光谱等物理化学性质的变化，推算出反应体系中单体浓度的减少，或聚合物量的增加 膨胀计法的原理 利用聚合过程中反应体系的体积收缩与转化率的线性关系 3.3.2 稳态期聚合速率方程 （1）各基元反应的速率方程 （2）自由基聚合速率方程 （1）各基元反应的速率方程 自由基聚合是由三个基元反应组成 链引发 链增长 链终止 各基元反应对总聚合速率都有贡献 链转移反应一般不影响速率，可略之 ① 引发剂的链引发反应的速率方程 其它引发方式 引发反应方式不同，速率方程也不同 苯乙烯热引发速率 直接光引发速率 光敏剂引发速率 ② 链增长反应速率方程 ③ 链终止反应速率方程 （2）自由基聚合