MIL100Fe和HPWMIL100Fe催化剂的制备及催化性能.pdf

MIL．100(Fe)j|；r,fl 催化性能 摘要 金属有机骨架(MOFs)配合物是一类重要的先进功能材料，具有比表面积 大，孔隙率高且孔径大小可控，可以功能化等优点。由于其在气体存储、分离， 药物缓释和多相催化等领域的潜在应用价值，已引起研究者越来越多的关注。在 众多已知的MOFs材料中，几种过渡金属形成的MOFs材料具有较高的水热稳 刚性沸石型晶体结构，此结构有两种介孔笼，尺寸分别为2．5和2．9nin，开孔分 别为0．55和O．86nln。由于铁相对于其它金属，具有价格低廉，无毒无害，对环 催化剂的新方法，并对两种催化剂的催化性能进行了系统的探究，主要研究工作 总结如下： 成功发展了一种合成介孔MOF材料MIL．100(Fe)的简便方法，即在常压、 较低温度(100℃)、无氟化氢的条件下通过硝酸铁与均苯三甲酸反应合成出 M几．100(Fe)。并通过x射线粉末衍射、氮气吸附、x射线光电子能谱、热重分 析、红外光谱、扫描电镜以及原位吡啶吸附红外光谱等分析方法对其结构和形貌 进行了系统地表征，并且作为多相催化剂应用到了一系列醇醛液相缩合反应中。 表征结果显示，本文采用的方法能成功合成出MIL．100(Fe)，较之文献中其它合 成此MOF的方法，具有合成条件温和、环境相对友好、产物收率高、易于大规 模制备的优点。此外，由于MIL一100(Fe)骨架中大量介孔笼的存在，且拥有大量 配位不饱和的金属活性位，作为Lewis酸催化剂在不同的醇醛缩合反应中具有很 高的催化活性，此催化剂的催化活性明显高于离子交换树脂和沸石分子筛等催化 剂。 万方数据 摘要 在常压、较低温度(100℃)、无氟化氢的条件下采用一锅法通过硝酸铁、 均苯三甲酸和磷钨酸反应，将磷钨杂多酸(HPW)封装到介孔MOF材料 HPW@MIL．100(Fe)。并通过X射线粉末衍射、氮气吸附、红外光谱、酸碱滴定、 31p固体核磁、X射线光电子能谱、元素分析等技术对其组成和结构进行了系统 地表征，并且作为多相催化剂应用到了乙酸与正己醇的液相酯化反应中。表征结 果显示，HPW是以客体分子形式被封装进MIL．100(Fe)的介孔笼中，封装之后 现出高的催化活性和良好的重复使用性，而且在重复使用过程中，并未出现磷钨 酸集聚、溶脱和失活等问题。这可能是由于MIL一100(Fe)的高比表面积，丰富的 介孔的特性以及限域到MIL．100(Fe)介孔笼中的磷钨酸呈高分散状态使得 HPW@MIL一100(Fe)催化剂拥有高的催化性质。 关键词：金属有机骨架；MIL一100(Fe)；杂多酸；醇醛缩合；酯化；多相催化 II 万方数据 PREPARATIONOF MIL一100(Fe)AND CATALYSTSANDTHElR CATALYTIC PROPERTIES ABSTRACT classofadvanced Metal—organicframeworks(MOFs)，all functional important much materials，are attentionfortheir currentlyeliciting inthe potentialappli