云南大学分析化学第七章 氧化还原滴定.ppt

2 条件电势 a 离子强度 例1:在pH=3.00的0.100mol.L-1EDTA介质中，求 ，（忽略离子强度的影响）。 解: 4 氧化还原反应的速率 O2+4H++4e =2H2O E?=1.23 V MnO4-+8H++5e = Mn2+ + 4H2O E?=1.51 V Ce4+ + e = Ce3+ E?=1.61 V Sn4+ +2e=Sn2+ E?=0.15 V 影响氧化还原反应速率的因素 反应物浓度： 反应物c增加, 反应速率增大 温度：温度每增高10℃, 反应速率增大2～3倍 例: KMnO4滴定H2C2O4,需加热至75-85℃ 催化剂（反应）：如KMnO4的自催化 诱导反应:一个反应的发生促进另外一个反应 氧化还原滴定指示剂 氧化还原滴定曲线 化学计量点，滴定突跃 滴定终点误差 a 自身指示剂 KMnO4 2×10-6mol·L-1 呈粉红色 b 特殊指示剂 淀粉 与1×10-5mol·L-1I2 生成深蓝色化合物 碘量法专属指示剂 SCN- + Fe3+ =FeSCN2+ ( 1 ×10-5mol·L-1可见红色) 电对电势随滴定剂加入而不断改变: E~VT曲线 滴定前，Fe3+未知，不好计算 sp前， Ce4+未知， E = EFe3+/Fe2+ = 0.68 + 0.059lgcFe3+/cFe2+ sp后， Fe2+未知， E = ECe4+/Ce3+ = 1.44 + 0.059lgcCe4+/cCe3+ Ce4+滴定Fe2+的滴定曲线 3 终点误差 O1 + R2 = R1 + O2 对称电对终点误差公式（推导略） 目的：将被测物预先处理成便于滴定的形式 弱酸性、中性、弱碱性 强酸性 (pH≤1) 弱酸性、中性、弱碱性 强酸性 (pH≤1) KMnO4标准溶液的配制与标定 思考： 海水的化学耗氧量（COD）怎样测定 ？ 优点: a. 纯、稳定、直接配制标准溶液，易保存 b. 氧化性适中, 选择性好 滴定Fe2+时不诱导Cl-反应—污水中COD测定 指示剂: 二苯胺磺酸钠, 邻苯氨基苯甲酸 应用: 1. 铁的测定(典型反应) 2. 利用Cr2O72- — Fe2+反应测定其他物质 K2Cr2O7法测定铁 无汞法测定铁 利用Cr2O72- －Fe2+反应测定其他物质(了解） 3 碘量法 b 间接碘量法（滴定碘法） 碘标准溶液 配制：I2溶于KI浓溶液→稀释→贮棕色瓶 Na2S2O3标准溶液 Na2S2O3标定 应用: 碘量法测定铜 常考！ 铈量法 优点: 纯、稳定、直接配制，容易保存， 反应机制简单，滴定干扰小 指示剂: 自身指示剂（灵敏度低）， 邻二氮菲亚铁 应用: 金属低价化合物，如亚铁盐等 溴酸钾法 高碘酸钾法 H6IO6+H++2e=IO3-+3H2O E? = 1.60V 例 KMnO4法测定HCOOH 3 22 22 22 BrO3- + 5Br- + 6H+ = 3Br2 + 3H2O 3Br2 + 6I- = 6Br - + 3I2 3I2 + 6S2O32- = 6I- + 3S4O62- BrO3- + 6e + 6H+ = Br- + 3H2O ( E q - - 3 BrO /Br)=1.44V) 直接测定亚铁盐、亚铜盐、三价锑（Sb3＋）等 溴酸钾标准溶液可直接配制，常与碘量法配合使用 亚砷酸钠－亚硝酸钠法 测定钢中的锰 1. 按反应式计算 2. 根据电对电子得失计算（了解）： 氧化剂总得电子数＝还原剂总失电子数 7.5 常用氧化还原滴定的计算 I2＋Mn2+ I- (过) s2o32- I- + S4O62- HCOOH CO32-+MnO42-+ MnO4-(剩) OH- KMnO4-(过) 歧化 MnO2 MnO4- H+ 根据等物质的量规则：