六硼化镧.ppt

六硼化镧（LaB6）的性质 LaB6的物理化学性质 六硼化镧的存在范围：含B 85.8～88(wt)％，含B 85.8％时为紫色，88％时为蓝色 密度为4.7g/cm3，室温电阻15～27μΩ，维氏硬度为27.7GPa 功函数为2.66eV，发射常数为29A/cm2·K2 六硼化镧具有立方晶体结构 结构特点： 硼原子形成三维的立方体框架结构，其内为体积较大的镧原子。 硼框架是八面体，立方体的每一个顶点上都有一个由硼原子框架形成的八面体，八面体又以顶点互相连接。 每个硼原子与五个硼原子相邻，四个在自身所在的八面体内，另一个位于立方体主轴之一的方向上，因此给出了配位数为5的同极晶格结构。 独特性能： 由于硼原子之间强大的键结合力（晶格常数4.145?），故为难熔化合物，熔点为2210℃。 化学性质很稳定，不与水、氧，甚至也不与盐酸反应；在室温下，只与硝酸和王水反应；在600～700℃时氧气才会发生氧化。 在一定的温度区间内，膨胀系数接近于零。 在空气中的稳定性好，使用过程中的表面沾污可用真空热处理来复原。 耐离子轰击性能好，能承受高的场强。 由于金属原子与硼原子之间没有价键，金属原子的价电子是自由的。所以硼化物具有高导电率，六硼化镧的电阻大致与金属铅的电阻相同。其电阻率的温度系数是正的。 若让六硼化物在高温下与难熔金属接触，硼将扩散入金属的晶格中，并与金属形成填隙式硼合金，与此同时硼框架将会瓦解，放任金属原子蒸发。 当把硼化物加热到相当的温度时，晶体表面的金属原子蒸发，但是立即被从晶格内部扩散出来的金属原子所补充，而硼框架保持不变，使得表面活性物质的损失降到最低。 LaB6广泛地应用于现代技术中的电子元件中 电子发射阴极 高亮度点光源 高稳定和高寿命系统元件 LaB6粉末的制备 纯元素合成法 这种方法是最初的研究方法，适用于相图研究，不适宜于实际生产应用。 用含La的化合物与含B的化合物合成该方法为工业用方法，根据反应物的不同有不同的反应式： 用纯B还原La的化合物 LaB6多晶的制备 LaB6多晶一般用烧结和热压合的方法制备，在要求式样带空隙的场合，只能采用烧结的方法来制备。采用LaB6、ZrB2或ZrC坩锅烧结。 区熔法如图所示，为了制备高纯度的LaB6，一般采用无坩锅的悬浮区熔方法，用惰性气体保护。 溶剂法 气相沉淀（CVD）法适用于CVD法生产LaB6的化学反应式有： 单晶LaB6阴极的发射性质 LaB6阴极是一种特殊结构的晶体，由于它具有金属的良好导电性及逸出功低，当它工作在1400～1680℃时，可以获得0～100A/cm2的直流发射电流，远胜于氧化物和纯金属阴极；同时它又具有很好的热稳定性和化学稳定性。 研究表明，（100）晶面具有最低的功函数，能提供最高的电流密度，且使用情况最好。 阴极顶端大小的影响 尖端轴取向的影响试验表明LaB6在100晶向上逸出功最低，所以亮度最高。因此要求阴极棒的轴线应与这个晶向一致，误差±2°之内。 寿命特征 * * 每个硼原子有三个价电子，分配到5个键中。 陷入硼晶格中的金属原子的配位数为24。 铝溶剂法示意图 CVD原理示意图 *