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2.固溶体类型 不同类型的固溶体溶质原子的Q不同,形成间隙固溶体比形成置换固溶体所需Q小得多,间隙原子扩散也快得多。 固溶体主要有间隙固溶体和置换固溶体,在这两种固溶体中,溶质原子的扩散机制完全不同。 在间隙固溶体中,溶质原子以间隙扩散为机制,扩散激活能较小,原子扩散较快;反之,在置换固溶体中,溶质原子以空位扩散为机制,由于原子尺寸较大,晶体中的空位浓度又很低,其扩散激活能比间隙扩散大得多。 如:C在γ-Fe中,1200K时,Dc=1.61×10-11 m·s, Ni在γ-Fe中,1200K时,DNi=2.08×10-17m·s,二者相差约760000倍。 3.晶体结构 (1) 同一元素在不同基体金属中扩散时,其D0和Q值都不相同。 规律:基体金属原子间的结合力越大,熔点就越高,扩散激活能也越大,扩散越困难。 例如,碳原子在α-Fe(Tm=1811K)、V(Tm=2108K)、Nb(Tm=2793K)、W(Tm=3653K)中的扩散激活能分别为:103、114、159、169 (kJ/mol)。 (2) 同一种扩散元素在同一种基体金属的不同晶体结构(具有同素异构转变的金属)中的扩散系数也不相同。晶体结构也对扩散系数有明显的影响。结构不同,原子排列不同致密度不同,D不同。致密度大,D小;致密度小,D大。晶体的对称性对D也有影响。(晶体结构的影响) 例如,900℃时碳在α-Fe(bcc)和γ-Fe(fcc)中的扩散系数D分别为:1.6×10-10 m2/s和8.7×10-12 m2/s。这表明,在相同的温度下,碳在α-Fe中的扩散比在γ-Fe中的扩散更容易,速度更快。 (3)不同元素在同一基体金属中扩散,其扩散常数D0和扩散激活能Q各不相同。 规律:扩散元素在基体金属中造成的晶格畸变越大(间隙原子的半径越大,对基体造成的晶格畸变越大、原子处于较高的能量起伏状态,易于跳跃),扩散激活能就越小,则扩散系数越大,扩散越容易,扩散越快。 例如,间隙原子N(氮)、C(碳)、B(硼)在γ-Fe中的扩散(下表)。表内为间隙原子在γ-Fe中的扩散参数,表中D的值是应用4.39式计算所得 扩 散 元 素 N(氮) C(碳) B(硼) 原子半径, ? 0.71 0.77 0.90 固溶度,wt % 2.8 2.1 0.018 D0,m2/s 2.0×10-5 1.0×10-5 0.02×10-5 Q,kJ/mol 151 136 88 D,m2/s? (900℃) 3.7×10-12 8.7×10-12 2.4×10-11 4.晶体缺陷 晶体缺陷:点、线、面缺陷都会影响扩散系数。缺陷的密度增加,扩散系数增加,金属原子或置换原子的扩散越快 。但晶体缺陷对对间隙原子扩散的影响则比较复杂。这是因为,晶体缺陷一方面可以加速间隙原子的扩散,另一方面会促使间隙原子在晶体缺陷处的偏聚,阻碍其扩散。 扩散的途径:晶内扩散(Ql、Dl)、晶界扩散(Qb、Db)、表面扩散(Qs、Ds)、位错扩散。 规律:Ql Qb Qs Dl Db Ds 一般 Qb=(0.6~ 0.7) Ql 体缺陷对扩散起着快速通道(high-diffusivity path)的作用,因此将沿缺陷进行的扩散称为短路扩散(short-circuit diffusion),沿晶格内部进行的扩散称为体扩散或晶格扩散。 在实际生产中这几种扩散同时进行,并且在温度较低时,所起的作用更大。 lnD~1/T成直线关系,图4.16为单、多晶体D的变化图。说明: (1) 单晶体的扩散系数表征了晶内Dl;而多晶体的D是晶内扩散和晶界扩散共同作用的表象扩散系数。 (2) 对Ag来说 700oC以上D单晶≈D多晶;700oC以下D单晶D多晶。晶界作用。 (3)? 晶界扩散也有各向异性。晶粒尺寸越小,金属的晶界面积越多,晶界扩散对扩散系数的贡献就越大。 锌在黄铜中的扩散系数 (数字为平均晶粒直径) (4)?晶界扩散比晶内扩散快得多。而对于间隙固溶体,溶质原子半径小易扩散,其Dl≈Db。 (5)?晶体表面扩散比晶界扩散还要快。QlQbQs,
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