第五章 污水的化学和物理化学处理.pptVIP

离子交换树脂的工作原理 阳离子交换 树脂对阳离子的吸收具有选择性 阴离子交换 树脂对阴离子的吸收具有选择性 离子交换树脂工艺 离子交换器 （2）SO42-和CL-等离子可能会捕获体系中的OH? ，而且捕获反应所形成的SO4?-和CL?-是比OH?活性弱的物种，从而降低了目标物的降解速率。 O3/H2O2 O3可以和H2O2分子直接反应生成H2O和O2，也可以和H2O2解离形成的HO2-发生反应。 与HO2-反应生成的HO2?和O3?-可以继续反应，生成OH? 。 O3与H2O2反应全过程 （1）H2O2/UV H2O2/UV产生OH?的机理包括H2O2的直接光分解生成OH?和HO2-在253.7nm处吸收紫外光产生OH? 。 光激发氧化法 （2）O3/UV O3在水中生成OH?的途径主要有三种：在碱性条件下分解生成?OH；在紫外光（UV）作用下生成OH? ；在碱金属催化作用下生成OH? 。O3与UV的结合能显著增加OH?的产率。 气相及液相O3对紫外光的吸收峰均为253.7nm。在气相中的反应原理为： 在液相中的反应原理为： O3/UV反应全过程 （3）O3/H2O2/UV O3/UV/H2O2是利用UV、O3、H2O2三者的协同作用增加OH?的生成率，提高有机物的降解率。该体系的氧化机理包括：O3的直接氧化、OH?的氧化以及H2O2的直接光解和离解作用。 光催化氧化法 光催化氧化一般分为均相和非均相两种类型。均相催化降解中常见的是以Fe2+或Fe3+及H2O2为介质，通过光芬顿反应产生OH?使污染物得到降解；非均相光催化降解较常见的是在污染体系中投加一定量的光敏半导体材料，同时结合一定量的光辐射，使光敏半导体在光的照射激发下产生电子-空穴对，吸附在半导体上的溶解氧、水分子等和电子-空穴作用，产生OH?通过与污染物之间的羟基加和、取代、电子转移等将污染物矿化。 （1）光芬顿反应（UV/Fenton） 反应原理： H2O2在紫外光照射下发生分解，生成羟基自由基OH? Fe2+在紫外光照射下部分转化成Fe3+，Fe3+在酸性条件下（pH=5.5）水解生成羟基化的Fe（OH）2+，Fe（OH）2+ 在紫外光作用下分解成Fe2+和OH? Fe2+与H2O2反应生成OH? 有机物氧化过程中形成中间产物草酸，草酸与Fe3+结合，形成草酸铁络合物，草酸铁络合物在紫外光照射下容易分解产生Fe2+，再与H2O2反应形成OH? UV/Fenton法的优缺点： 优点（1）可降低Fe2+或Fe3+的用量，H2O2利用率较高；（2）紫外光和亚铁离子对H2O2催化分解存在协同效应，H2O2的分解速率大于Fe2+或紫外光催化H2O2分解速率的简单加合；（3）有机物的矿化程度更充分；（4）有机物在紫外光作用下也可部分分解。 缺点 设备费用高，能耗大，不适应处理高浓度有机废水。 （2）TiO2光催化反应 催化反应原理：n型半导体材料具有特别的能带结构，在价带和导带之间存在一个禁带。半导体的光吸收阈值与带隙具有一定的关系，当光子能量高于半导体吸收阈值时，半导体的价带电子发生带间跃迁。从而产生光电子（e-）和空穴（h+）。此时吸附在半导体材料颗粒表面的溶解氧俘获电子兴盛超氧负离子，而空穴将吸附在材料表面的氢氧根和水氧化成羟基自由基。超氧负离子和羟基自由基具有很强的氧化性，能将绝大多数有机物氧化成CO2和H2O。 TiO2光催化全过程 （3）TiO2/O3/UV L.Sanchez等人发现将O3与光催化氧化技术联合使用（TiO2/O3/UV）能够进一步提高有机物降解效率。 在TiO2/O3/UV体系中，O3除了直接与有机物发生反应外，还会夺取TiO2上的光致电子，形成臭氧根离子（O3?-），这种离子经过后续反应会形成OH? P.Kopf等人研究证实，在TiO2/O3/UV体系中，O2和O3之间存在重要的协同作用。 TiO2/O3/UV反应原理图 （4）可见光下TiO2光催化技术 在宽带隙半导体材料TiO2中掺杂一些金属离子能提高其对可见光的响应能力。 H.Irie等人通过在TiO2中嫁接Cu（II），成功制备了具有可见光响应的光催化剂。 在反应过程中，通过界面电荷转移机制，在TiO2的价带上的电子受激发后直接转移到Cu（II），吸附在TiO2表面的O2从Cu（II）上夺取电子，实现空穴和电子的分离。 （4）可见光下TiO2光催化技术 掺杂一些非金属离子，如C、N、S等能降低TiO2带隙吸收阈值，促使吸收光谱