第十二章界面化学1.pptVIP

(3) Langmuir吸附理论的评价： ? p ?max (Vmax) (V) 类型Ⅰ (4) Langmuir混合吸附方程： 三、BET吸附理论 观点：(1938年提出) 接受Langmuir的假定 (2)和(3)，但认为吸附是多分子层的。 BET isothermal equation (1) 各量意义： pv：吸附质的蒸气压 C：与吸附过程热效应有关的常数 其他：同前 (2) 适用条件： (3) 用途：是求固体比表面Am的最好方法 实验数据：p1 p2 p3 … V1 V2 V3 … 单层饱和吸附体积 (i) 由Vmax求分子大小(若Am已知，即A已知) ： Vmax → N → A分子 → d分子 (ii) 由Vmax求Am(若d分子已知，即A分子已知) ： Vmax → N → A → Am 四、Freundlich吸附方程： 自学 五、固体从溶液中吸附： 吸附量： 多用Langmuir方程和Freundlich方程：p→c 六、吸附热力学： 1. 吸附过程一般为放热过程： ∵ ?S 0 (分子几乎失去平动) ∴ ?H = ?G+T?S 0 ?G 0 (等T等p下自发) |?Hm|是吸附强度的标志 2. 吸附量一定时，p～T服从克－克方程 g s ∵ 相当于g-l平衡 ∴ (1) 若?Hm已知，可导出p～T关系； (2) 求?Hm方法 直接实验测量 由等温线求出 (3) 思考： ?Hm为什么是微分热？ 七、吸附的本质 物理吸附：不成键，不发生原子重排等，物理过程。 化学吸附：成键，表面化学反应。 物理吸附 化学吸附 吸附力 Van der Waals力 化学键力 吸附热 近于液化热(?glHm) 近于反应热(?rHm) 选择性 无 有 层数 单层或多层 单层 物理吸附与化学吸附的主要区别 ?G/m2＝-?l-g(1 + cos?) ?G～?关系： 即单调关系： ?G↑ ? ↑， ?G↓?↓ ? 90o 称润湿 ? 90o 称不润湿 ? = 0o 称完全润湿 二、液体在固体表面上的铺展 A s ?G 不铺展 铺展 铺展的定义： 铺展过程：一个表面(s-g)消失，两个新 界面(l-g 和s-l)形成 (Spread of liquid on solid surface) 若?G 0，则铺展 若?G≥0，则不铺展 ∴ ?G＝ ?l-g A + ?s-l A －?s-g A 即 ?G/m2＝ ?l-g + ?s-l －?s-g 0 则铺展 ≥ 0 则不铺展 润湿与铺展问题的区别，处理方法的共性及普遍意义： 由于附加压力而引起的液面与管外液面有高度差的现象称为毛细管现象 把毛细管插入水中，管中的水柱表面会呈凹形曲面，致使水柱上升到一定高度。当插入汞中时，管内汞面呈凸形，管内汞面下降。 三、毛细管现象（capillary phenomenon） 毛细管内液柱上升（或下降）的高度可近似用如下的方法计算 当 1.曲率半径 R‘ 与毛细管半径R的关系： 如果曲面为球面 2. R=R 12－5 溶液表面 液体自动降低表面能 纯液体：A↓ A↓ ?↓：通过自发改变表面情况(∵ sln的?与浓度有关) 溶液 一、溶液的表面张力和表面吸附现象 (Surface tension of solution and adsorption at solution surface) ?* ? Ⅰ(无机盐) Ⅱ(极性有机物) Ⅲ(表面活性剂) 1.溶液表面张力与浓度的关系： ? =? (T, p, cB) or ? =? (T, p, bB) 在等T等p下： ? =? (cB) cB (bB) P324-P330 2. 溶液表面吸附现象： A B ?(表面相)，bB? fA fB sln (溶液体相或本体)， bBsln fA ≠ fB 若fA fB ，则 bB? bBsln (f大者更易进入本体)。 若fA fB ，则 bB? bBsln。 正吸附 负吸附 定义： bB? ≠ bBsln 的现象，叫表面吸附 吸附平衡： 3. 表面吸附量： 达吸附平衡时，表面相含： nA? ， nB? 体相中nA?溶剂所溶溶质： nB’ 令?nB = nB? - nB’ 定义： 意义：1m2表面上的溶质比同量溶剂在体相中所溶溶质的超出量。表面超量、表面过剩、表面浓度，mol.m-2。 ?反映吸附的性质和强弱： ? 0，正吸附， ?越正表明正吸附越强 ? 0，负吸附， ?越负