高等无机化学第六章电子教案.pdfVIP

第六章原子簇化合物 §6.1 概述 §6.2 硼的簇合物 §6.3 碳的簇合物 §6.4 过渡金属原子簇化合物 §6.1 概述 6.1.1 原子簇化合物的定义及分类 6.1.2 簇合物的研究内容 6.1.1 原子簇化合物的定义及分类 1. 定义 3个或3个以上原子直接键合，组成以分 立的多面体骨架为特征的分子或离子，称为 原子簇化合物。 例：B H （戊硼烷－9 ），C ，Fe (CO) 。 5 9 60 3 12 2.分类 非金属原子簇化合物：非金属原子占据多面体顶 点，例如：硼烷及其衍生物，碳的簇合物等。 金属原子簇化合物：金属原子占据多面体的顶点， 金属原子间直接键合成（M －M ）键。如果两个金 属原子之间有多重键，也常被列入二核簇合物，如： Re Cl 2- ，Re-Re 间是四重键。 2 8 金属簇化合物又可分为： 低核簇与高核簇：按照成簇金属原子划分 同核簇与异核簇：按照成簇金属原子的异同划分 羰基簇与非羰基簇：按照配体类型区分 6.1.2 簇合物研究内容  簇合物的键型，结构特性  簇合物的合成  簇合物催化等用途 §6.2 硼的簇合物 6.2.1 硼的簇合物的合成与性质 6.2.2 硼的簇合物的结构 6.2.1 硼的簇合物的合成与性能 1. 合成 3LiAlH + 4BF 2B H + 3LiF + 3AlF 4 3 2 6 3 100℃ 2B H B H + H 2 6 100MPa 4 10 2 180℃ 5B H 2B H + 6H 2 6 5 9 2 120℃ 5B H 4B H + 3H 4 10 5 11 2 管式夹套反应器 2.硼烷的分类与性质  分类 少氢型B H ：B H , B H , B H , B H , B H … n n+4 2 6 5 9 6 10 10 14 14 18 多氢型B H ：B H , B H , B H , B H , B H … n n+6 4 10 5 11 6 12 10 16 14 20 命名： 10个硼以内的：戊硼烷－9，戊硼烷－11… （甲，乙，丙，丁，戊，己，庚，辛，壬，癸） 10个硼以上：十四硼烷－18，十四硼烷－20…  性质 • 硼烷大多为液、固体，少数是气体( B H ，B H ) 2 6 4 10 • 硼烷可与空气，水反应； • 硼烷有毒； • 硼烷稳定性规律： 同一系列：随摩尔质量增加而增加 不同系列：摩尔质量相近的