TiB-%2c2-陶瓷颗粒在HF与H-%2c2-O-%2c2-液体中组成、结构与性能演变规律分析.pdf

摘 要 作为PEMFC重要组成部分，高性能与低成本的催化剂体系是决定PEMFC 实际应用的重要指标之一。目前改善催化剂的方法主要包括：合金Pt催化剂、 非Pt催化剂、高效催化剂载体以及优化的催化剂结构。其中，催化剂载体能很 好地分散催化剂Pt，减少n催化剂的用量，提高催化剂的催化活性。传统的催 化剂载体主要是多孔碳黑，这种载体在PEMFC环境中长期运行存在腐蚀问题， 从而导致催化剂Pt的流失、迁移和团聚。本课题选取TiB2导电陶瓷作为载体， 从载体的结构和化学性质等方面着手，研究其作为PEMFC催化剂载体的可行性。 主要研究内容包括以下三个方面： 1)采用行星球磨对TiB2粉体进行超细化。通过对大粒径的TiB2粉末进行球 磨，研究球磨时间、球磨速度、球料比、球磨气氛以及后续的酸洗和分级工艺的 影响，尽量降低TiB2载体的粒径大小，并对球磨过程中出现的一系列物理化学 现象进行解释，尤其是超细化过程中的氧化问题和显微结构演变的问题。通过合 理控制一些关键工艺参数，进一步降低TiB2的氧化；同时采用HRTEM、SEAD 等表征手段对球磨中间态进行表征，建立理论同结构演变之间的关系。结果表明 TiB2在高应力作用下择优沿着[0001]和[10．1O]方向发生塑形滑移并最终发生裂 解。 2)特殊形貌结构TiB2基材料的合成。目前商业化的TiB2均采用高温固相反 应制得，由于其各向异性，容易沿着C轴择优生长形成光滑的六方柱状晶体结 构，这种结构不利于Pt的负载和固定，在一定温度场、流场和气体压力下长期 运行容易剥落， 使Pt发生团聚和迁移，造成成本的浪费和催化效率降低。本文 采用球磨工艺及等级分离方法，成功合成出花状双头TiB2纳米晶须。同时以乙 二胺为添加剂，采用HF或过氧化氢溶剂热的方法，成功合成出中空双金字塔结 构、风梨结构、海胆状核壳结构和纳米墙状核壳结构TiB2／Ti02杂化材料。 的吸收峰的吸收边发生了明显的红移。 3)PEMFC化学环境的模拟。通过对氢氟酸环境和过氧化氢环境的模拟，考 察TiB2材料在氢氟酸环境和过氧化氢环境中的运行情况。通过对水热温度、水 热时间、浓度、添加剂等参数的控制，详细研究TiB2材料在这种环境中的形貌、 结构和组成的变化，从而进一步验证TiB2材料在这种环境的稳定性，分析TiB2 境中发生氧化，通过合适工艺的控制，可以得到一定形貌的杂化材料。电化学测 试结果表明这种具有特殊结构的杂化材料具有同TiB2原粉相当的电化学稳定性。 关键词：PEMFC；催化剂载体；二硼化钛；行星球磨；过氧化氢；氢氟酸 H Abstract Asall of withlowcostand PEMFC，catalyticsystem importantcomponent excellent isoneofdecisivefor catalytic targets properties of the and thecostof methods catalyticpropertiesdecreasing catalyst improving with includeasfollows：Pt carder system alloys，non—Ptcatalysts，catalysthigh andthe Pt is catalyst efficiency optimumcatalyticstructure．Tr