超支化大分子配体的合成及在ATRP中的应用.pdf

摘 要 本论文研究了适用于原子转移自由基聚合(ATRP)的可回收再循环使用的 大分子配体的制备及其在ATRP中的应用。所合成的大分子配体分为两类，一类 是异相大分子配体，另一类是均相大分子配体。具体的研究结果如下： 1．对于异相大分子配体的制备，我们试验了两条路线，一条路线是用含有多氨 基的超支化聚乙烯亚胺(HPEI，平均分子量为1万和75万两个品种)与丙烯 酸乙酯(EA)进行麦克尔加成生成适用于ATRP的均相大分子配体HPEI-EA， 然后再与二甘醇进行交联剂反应，得到具有不同交联度的异相大分子配体 HPEI-EA，但是这一系列的配体不仅在制备方面产率低，而且在ATRP中效果 很差。另一条路线是HPEI通过麦克尔加成和交联剂N，N一亚甲基双丙烯酰胺 (MBA)反应得到交联型HPEI，然后再和EA进行麦克尔加成，得到一系列具 有不同取代度的异相大分子配体，该路线所得异相大分子配体的产率很高。 用此配体进行ATRP反应，得到的聚合物在分子量分布和实测分子量方面比方 法～好很多，并且大分子配体与CuCl形成的催化体系可以通过离心方法回 收。 2．通过HPEI与EA、丙烯酸十八酯(OA)的麦克尔加成反应制得了一系列适用 可以做为大分子配体用在甲基丙烯酸甲酯(MMA)、EA和苯乙烯(St)的ATRP 聚合反应中。在MMA和St的ATRP聚合反应中，大分子配体与CuCl形成的催 化体系可以通过甲醇溶剂沉淀法回收再利用。 关键词：原子转移自由基聚合，回收，均相大分子配体，异相大分子配体 ABSTRACT Thisdissertationfocusedonthe and and ofrecoverable preparationapplication reusable suitableforatomtransferradical macroligands kindsof wereobtained．Oneisthe macroligands heterogeneous macroligand；The otheristhe detailedresultswereasfollows： homogeneousmacroligand．The 1．We tworoutesforthe ofthe attempted preparationherterogeneous macroligands． Inthefirst withMn=l04and7．5× route．hyperbranchedpolyethylenimine(HPEl 1 multi—aminofunctionalwas reactedwith 03)having groupsfirmly ethylacrylate Michaeladdition in (EA)through reaction，resultinghomogeneous macroligands HPEI-EA in wascrosslinked polymersapplicableATRP．Su