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摘 要
，
(聚合物的结构与其性能是密切相关的。阐明结构与性能的关系对于高分子化
学的意义在于：根据对性能的要求，设计具有预定性能的分子结构。近年来，各
种非线性结构的聚合物，如树形或超支化聚合物、星形或星形杂臂共聚物、接枝
共聚物等，由于它们所表现出的独特的性能，已经引起人们的广泛的兴趣。由于
、一，，一-
合成上的困难，目前对于非线性聚合物的结构与性能的关系还知之甚少。因此lD
／
运用已知的聚合反应原理，合成出各种新型结构聚合物或共聚物(包括各种非线
性结构聚合物)，对于探索聚合物的链结构与性能的关系并设计具有预定性能的
分子结构，有着非常重要的意义。
据此，本文设计并合成了三种类型的非线性结构聚合物或共聚物：(1)超支化
曩堡够元醇。。(2)聚(1，3-二氧环庚烷)／聚苯乙烯如B：型星垄蓥嬖鐾盒物。(3)
以聚苯乙烯为主链、聚四氢呋喃为支链的攮拉基聚物。f‘具体的工作及结果如下：
1．
离子开环聚合反应，得到了超支化聚醚多元醇。结果表明EHMO按AM和
ACE机理进行阳离子开环聚合反应。所得的聚合物有高、低分子量两个部分，
占少数的高分子量部分是由于大分子链间的相互反应而形成的。对1H-NMR
谱图仔细解析后，通过3．0，3．3ppm处峰的归属，可以计算出聚合物的支化度，
并与13C-NMR谱的计算结果比较吻合。计算结果还表明：聚合物的支化度随
引发剂对单体比例的增加而增大。
DHEDBS中的两个．CHBr基团都参与了引发反应，而两个．OH基团仍保持不
变。所有(PS02(OH)2分子都参与了链转移反应并形成杂臂共聚物，其结构由
IU
(PSt)2(OH)2的两个一OH基团，在链转移反应中具有相似的活性。
嵌段接枝共聚物：以二硫代苯甲酸．1．乙酯基．正丙基酯(EPDTB)为链转移剂，
连续利用可逆加成一断裂链转移方法(RAFT)，得到聚氯苄苯乙烯．聚丙烯酸
甲酯嵌段共聚物。线性聚氯苄苯乙烯侧链的苄基氯与AgCl04在低温时结合，
引发THF进行阳离子开环聚合得到接枝共聚物。产物的结构由1HNMR谱图
和GPC曲线得以证实。对该接枝共聚物的相态结构进行了初步研究。DSC
测试结果表明，共聚物中Ps和PTHF链段之间形成了微相分离，但是软硬链
、
段的含量及相应结构对相分离的程度有影响。，一，一一
ABSTRACT
Itis known
well thatsolution
and
bulk of ale
properties
polymers
strongly
influencedtheirchain with
narrow
by molecular
architecture．Polymers weight
distribution
and thecase
homogeneous
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