官能团化金属膦酸盐配位聚合物的设计合成、结构表征与性质的分析.pdfVIP

官能团化金属膦酸盐配位聚合物的设计合成、结构表征和性质研究 中文摘要 金属膦酸盐配位聚合物作为一类新型无机一有机杂化材料，已经引起人们广泛的研 究兴趣。由于其具有独特的结构特征，因此在催化、离子交换、质子导电、光化学、吸 附、介孔／微孔材料及嵌入材料等领域具有潜在的应用前景。 本论文利用低温水热合成技术，以具有手性结构特征的功能性有机膦酸2—羟基膦酰 等方法成功地合成出了20种未见文献报道的新型金属膦酸盐配位聚合物的晶体材料， 并利用X0射线单晶衍射、)(_射线粉末衍射、IR光谱和TG-DTA分析对所合成材料的 晶体结构及骨架热稳定性进行了研究。此外，还利用荧光光谱对化合物9，14，15，17和 18的发光性能进行了研究。所合成化合物的分子式如下： (1)NaFe[03PCH(OH)C02】 (2)(NI-14)Mn25[(03PCH(OH)C02)E(H20)】 【3)【HN(C2H4hUH]05[Sb2(03PCH(OH)C02)2]’H20 (4)【La(H03PCH(OH)C02XC204)o5(H：Oh]‘H20 (5)【Cc(H03PCH(OH)C02)(C，204)0．5(H20)2]’H20 (6)【Pr(H03PCH(OH)C02)(C204)05(H20)2]’H20 (7)[Nd(H03PCH(OH)C02)(C204)o．5(H20)2]‘H20 (8)【Sm(H03PCH(OH)C02)(C204)o．5(H20)2]‘H20 (9)【Eu(H03PCH(OH)C02)(C204)o．5(H20h]‘H20 (10)[La((H03PCH2)2NHCH2C6Hs)(C204)】。2H20 (n)【Ce((H03PCH2)2NHCH2C6H5)(C204)】．2H20 (12)[Pr((H03PCH2)2NHCH2C6H5)(C204)】’2H20 (13)[Nd((H03PCH2)2NHCH2C6H5)(C204)】．2H20 (14)【Sm((H03PCH2)2NHCH2C6H5)(C204)】。2H20 (15)[Eu((H03PCH2)2NHCH2C6H5)(C204)】。2H20 (16)[Gd((H03PCH2)2NHCH2C6H5)(C204)]‘2H20 (17)[Tb((H03PCH2)2NHCH2C6H5)(C204)】’2H20 (18)[Dy((H03PCH2)2NHCH2C6H5)(C204)】．2H20 (19)[Er((H03PCH2)2NHCH2C6H5)(C204)】．2H20 (20)【Y((H03PCH2)2NHCH2C6H5)(C204)】’2H20 在所合成的20种金属膦酸盐配位聚合物中，其中化合物l巧是以2氇基膦酰基乙 酸为配体，利用直接反应法、引入模板剂法和引入第IE体(草酸)的方法获得的。k射 线单晶衍射结果表明，化合物1和2具有三维骨架结构，化合物3表现为二维层状结构。 官能团化金属脾酸盐配住聚合物的设计合成、结构表征和性质研究 化合物4-9是通过引入第二配体(草酸)的方法而获得的，它们为同构化合物且表现为三 维开骨架结构。化合物l心O是以N，N二苄胺二(亚甲基膦酸)为有机膦酸配体，草酸为 第二桥连配体而合成的晶体材料。X_射线单晶衍射结果表明，化合物10—17为同构化合 物且为二维层状结构。化合物18-20没有获得适合结构分析的单晶，但是通过x．射线 粉末衍射分析可以判断，它们是与化合物10-17具有相同结构的二维层状结构化合物。 TG-DTA分析表明，该类化合物均具有较稳定的骨架结构。化合物9，14，15，”和 18作为新型稀土草酸膦酸盐配位聚合物表现出稀土离子的特征荧光发射光谱。 关键词：金属膦酸盐；配位聚合物；水热合成；晶体结构；荧光性质 Il 官能团化金属膦酸盐配住聚合物的设计合成．结构表征和性质研究 Abstract Metal asaclassof materialshaveattracteda phosphonatesinorganic-organichybrid great dealofresearchasa form interestresul