硅胶与聚合物固载手性氨基醇类配体的合成及在醛不对称烷基化与炔基化反应中的应用.pdf

黄丰宁 摘要 本文主要讨论了新型硅胶和聚合物固载的手性氨基醇配体的设计与合成，并 且详细论述了硅胶固载手性配体与Ti(O。Pr)4的络合物催化二乙基锌对醛和苯乙炔 对醛的不对称加成反应，以及聚合物固载配体与Ti(OPr)4的络合物催化苯乙炔对 醛的不对称加成反应。 1．首次报道了利用硅胶固载的磺酰氨基醇配体与Ti(rv)催化的二乙基锌对醛 的不对称加成反应。经过一系列的条件优化，获得了较好的产率(95％)和cc值 体再生过程，硅胶固载配体可以循环使用lO次以上而几乎没有催化活性的降低。 2．首次研究了硅胶固载伊酰氨基醇配体与Ti(IV)催化的苯乙炔对芳香醛的不 对称加成反应，取得了较高的产率(84．95％)和较好的∞值(69．81％)。经过简 单的配体再生过程，硅胶固载配体3．5可以重复使用5次以上而没有明显的对映选 择性降低。 3．设计合成了一系列聚合物固载的手性酰氨基醇配体以及聚合物固载的Q 对称酰氨基醇配体，并成功将其应用于苯乙炔对醛的不对称催化加成反应。结果 表明，聚合物固载配体4．4a具有较好的催化活性，苯乙炔对醛的不对称催化加成 反应可以获得最高94％的产率和最高93％的ee值。同时，这一配体对脂肪醛也具 有较好的效果。 关键词：不对称加成、硅胶固载配体、聚合物固载配体、Ti(O‘Pr)4、二乙基锌、氨 基醇 Abstract and chiral novelsilica-immobilizedpolymersupported and ofsome The syntllesjs design the alsodiscussindetailesymmetalc thisdissertation．We amino8lcoholswere discussedin malnly of bysilica-immobilizedTiOV)eomplex to catalyzed of benzaldehyde additiondietllyIzinc of toaidehydes addition andtheenantioseleetivephenylaeetylene aminoalcohol N-sulfonylated of and supported calalyzedbysilica．immobilizedpolymer fl-hydroxyamides． aminoalcohol3∞8 ofN-sulfonylated usc TiOV)co