3氨甲基吲哚衍生物的合成.pdf

摘 要 3一氨甲基吲哚是一种重要的药物合成中间体，也是合成植物抗毒素 的重要原料。虽然3一氨甲基吲哚的结构很简单，但是它的稳定性却很差， 当其暴露在空气中时，会形成自身聚合物。3一氨甲基吲哚的这种不稳定 性极大地限制了它在合成化学中的运用。通常采用的制备3一氨甲基吲哚 的方法是由硼氢化钠或四氢铝锂在Raney镍或铂的催化下还原3一甲醛肟 吲哚。这种方法常常有产率低、反应重复性差以及所生成3一氨甲基吲哚 易于聚合等问题。而性质稳定的1一位保护的3一氨甲基吲哚衍生物能成 为制备3一氨甲基吲哚的前体。在经典的霍夫曼重排中，将酰胺变为胺的 过程通常需要在强碱性条件下完成，这就使得霍夫曼重排在制备对碱性敏 感的胺，尤其是不稳定的3一氨甲基哼l哚中的应用受到限制。多价碘(111) 试剂是一种温和的霍夫曼重排反应试剂，其中以PhI(OAc)2应用尤其广泛。 本文通过PhI(OAc)2促进的霍夫曼重排反应在温和的中性条件下较高产率 的合成了一系列1一位保护的3一氨甲基吲哚的氨基甲酸烷基酯、噻吩甲 胺的氨基甲酸烷基酯和毗咯甲胺的氨基甲酸烷基酯。用吸电子保护基对3 一乙酰胺基吲哚和3一乙酰胺基吡咯的1一位氮进行保护是确保霍夫曼重 排反应成功所必须的前提。1一位Ts保护的3一氨甲基吲哚的氨基甲酸叔