环保型多重交联水性聚氨酯涂料的制备、表征及其应用.pdf

， THE AND APPLICATIoNoFENVIRoMENTALFRIENDLYAND MUl月IPLE PoLYURETHANECoATINGS AThesisSubmitted to Shaanxi ofScienceand University Technology in PartialFulfillmentofthe forthe of RequirementDegree Thesis Supervisor：Professor．S．．．H．．．．E．．．．N．．．．．Y．．．．i．-．．d．．．i．．n．．．g．． May,2011 涂 料取代溶剂型产品已成为一个必然的发展趋势，传统的水性聚氨酯涂料由 于分子结构的限制，其涂膜的力学性能、耐水性、耐溶剂性、硬度等相关 性能达不到应用的要求。近年来通过改性提高其性能已成为国内外研究的 热点。在涂料及胶粘剂领域，交联结构可赋予材料更好的机械性能、耐水 和耐溶剂性能。本研究结合水性聚氨酯的交联改性和复合改性两种方法提 高其交联度，制得了一系列改性水性聚氨酯(WPU)，研究了改性乳液及 其胶膜的结构与性能。为交联改性水性聚氨酯的成膜机理和使用性能提供 理论指导，并为水性聚氨酯涂料的实际应用提供一定的基础研究。本论文 的主要工作如下： ．2一乙酰基)乙基卜D．二羟乙氨基丙酰胺)。利用自制的DDP作为自交联单体， 成了侧链含活性酮羰基的聚氨酯预聚体，加入硅烷偶联剂3．氨基丙基三乙 (ADH)，成功制得系列酮肼交联及硅烷偶联双重改性的室温自交联水性 聚氨酯乳液及其涂膜。 2、结构与性能表征： 对涂膜结构进行表征，证实乳液成膜时酮肼交联反应的发生，KH550也成 功以封端剂的形式和聚氨酯预聚体发生反应。 乳液的稳定性和粒径的影响。随着DMPA用量的增加，聚氨酯分散液的稳 定性增加，乳胶粒粒径变／ixDDP用量对乳液的稳定性和粒径的影响较小； KH550的加入，则可使乳液粒子的粒径明显增大，其用量直接影响乳液的 稳定性。 呈球形结构，结构较为规整。酮肼交联改性对分散体的乳胶粒子没产生不 良影响。 ． (4)研究了聚氨酯乳液的流变行为。聚氨酯乳液的表观黏度随剪切速 率的增加而降低，聚氨酯乳液属于假塑性流体。随DMPA用量的增加，乳 液粘度增大；随着DDP用量的增加，体系的非牛顿性增强，且黏度大幅度 上升，触变性增大；随着KH550用量的增加，乳液的黏度、触变性都呈现 先增加后减弱的趋势。 (5)对聚氨酯涂膜的热性能进行了系统的研究。膜的热稳定性随 定性降低。随着DDP含量的增大，提高了胶膜在300℃以上的稳定性。当 KH550％为10％时，膜的热分解温度最高。 和KH550含量对聚氨酯涂膜力学性能、耐水性及耐溶剂性能的影响，确定 水率降低至12．32％，吸丙酮率亦降低，膜的综合性能最好。 (7)通过AFM观察聚氨酯涂膜的表面形貌，并测试了膜表面的水接 触角。AFM表明聚氨酯材料中存在明显的微相分离结构，硅烷结构的引入 有利于水性聚氨酯软段和硬段的微相分离，而DDP则使软．硬相间的相容性 加至82．20。 3、应用：以此乳液为基本成膜树脂，添加适量的消泡剂、增稠剂、润 湿流平剂、成膜助剂，配制的水性聚氨酯木器涂料其性能达到了行业标准 和环境标准的要求。 4、共混改性：本实验基于硅溶胶、水性高分子树脂共混物成功用作水 性建筑涂料，初步尝试了用硅溶胶共混改性水性聚氨酯，可望在水性木器 漆中有所应用。将水性聚氨酯乳液与硅溶胶共混，制备了水性聚氨酯／硅溶 合乳液及其涂膜进行表征，探