以葡萄糖为原料合成某些含氮杂环化合物以及其吡啶类化合物的合成新方法的研究.pdfVIP

以葡萄糖为原料合成某些含氦杂环化合物 以及吡啶类化合物的合成新方法研究 摘要 本论文包含两部分内容，一是以D．葡萄糖为原料合成含手性吡唑基的1,3,4- 嚼二唑、三唑并三嗪及二氧代吡咯啉并吡唑类化合物；二是将烯胺酮作为亲双烯 建吡啶类化合物的新方法。全文共合成化合物37个，所合成的化合物的结构均 经瓜、1HNMR、元素分析验证，部分化合物还经13C MS表征。实验过程中培养出所合成的化合物的单晶1个，利用X-ray单晶衍射确 定了其精确的空间结构。在合成上述化合物的同时，论文还着重对合成方法进行 了研究。 第一章简要介绍了以碳水化合物为原料合成含氮杂环化合物的研究进展和 以Diels-Alder反应合成吡啶类化合物的研究进展，确定了本论文的研究课题。 第二、三章介绍了以D．葡萄糖为原料合成含手性吡哗基的新型杂环化合物的 反应。其中第二章介绍了以D．葡萄糖为原料制得的5．【(1笃)-l，2，-二乙酰氧基乙 基1_1一苯基吡唑．3．醛(1)分别与芳基甲酰肼、(5．取代苯基．1，2^三嗪．3．基)肼反应， 在无金属氧化剂—珀D引发下，发生分子内1，3．偶极环加成，采用“一锅煮”法 合成了11种含手性吡唑基的1，3，缸嗯二唑类化合物(4a-k)和5种含手性吡唑基的 三唑并三嗪类化合物(Sa-e)。该方法简化了反应步骤，省略了中间体的提纯过程， ．3．醛．苯腙(2)；再用化合物(2)与N-取代苯基马来酰亚胺反应，利用无金属氧化剂 —mD引发1，3．偶极反应，发生分子间的环加成，合成了9种新型手性吡唑连二 氧代吡咯啉并『3，4．c1吡哗类化合物(6a．i)。在实验过程中对比了固相反应与液相反 应、传统加热与微波加热对该反应的不同影响；结果表明，以硅胶为固相载体， 通过微波加热进行合成，对该反应最为有利；同时提出了该反应可能的反应机理。 第四章首先以(5．苯基一1，2,4-三嗪．3．基)肼为原料，在乙醇钠作用下经一步反 应，合成了化合物5．苯基．1，2，4．三嗪(3)；该法操作简单，产率高(90％)，迄今 未见文献报道。其次首次将烯胺酮作为亲双烯体，与双烯体1，2，4．三嗪类化合物 发生Diels-Alder反应，发现了一令人意外的构建吡啶类化合物的新方法，；同时 探讨了不同的反应条件对反应的影响，提出了该反应可能的反应机理。实验过程 中得到了化合物(7’b)单晶，利用X-ray单晶衍射进一步证实了化合物的结构，为 解释该反应可能的反应机理提供了重要的证据。 关键词：D．葡萄糖，手性吡唑基，微波固相，Diels-Alder反应，吡啶，合成 SYNTHESIS0FHETERoCYCLICCoMPoUNDS FRoM CoNlCAININGNITRoGEND．GLUCoSEAND RESEARCHoNTHENEWMETHoDoLoGYoF PYRIDINECoMPoUNDS Thethesisconsistsoftwomainsections．Thcof synthesis1,3，4．tIliadiazoles． triazolotriazinesand chiral dioxapyrrolinopyrazolescontainingpyrazolylmoiety from isdescribedinthefirst andthe8e贮1ion iSabout D-glucose part one the reactions Diels-Alderbetween enaminonesanddiene dienophile 1,2，4-triazines， which anew toconstructthe totalof providesmethodology pyridine