金属氯化物封端线性低聚磷嗪作为润滑剂的摩擦学行为研究-中国科学.PDFVIP

470 中国科学 E 辑 工程科学 材料科学 2005, 35(5): 470~478 * ①②** ② ② 朱佳媚 刘维民 梁永民 (① 中国矿业大学化工学院, 徐州 221008; ② 中国科学院兰州化学物理研究所固体润滑国家重点实验室, 兰州 730000) 摘要 合成了一系列金属氯化物封端线性低聚磷嗪衍生物, 利用 SRV 摩擦磨 损试验机评价了其作为润滑剂对钢/钢摩擦副的润滑效果. 结果表明, 合成的线 性低聚磷嗪衍生物作为润滑剂的摩擦学性能与侧链取代基和金属离子密切相关. 所考察润滑剂的抗磨性能随着金属离子半径的增加呈现增强趋势, 但铁盐例外. 通过扫描电子显微镜和 X 射线光电子能谱仪观察分析了钢盘磨损表面的形貌和 元素化学状态, 发现金属氯化物封端线性低聚磷嗪衍生物在摩擦过程中形成了 由含有机氟化物、氮的氧化合物、Fe (PO ) 等组分的物理吸附膜和摩擦化学反应 3 4 2 膜构成的复合润滑膜, 从而有效提高了抗磨减摩能力. 关键词 金属氯化物封端线性低聚磷嗪衍生物 润滑剂 钢 摩擦学性能 线性低聚氯化磷嗪的用途很广泛, 可以作为添加剂、高温润滑剂、热转移介 质、电介质液体和适用温度范围宽的工作液体[1~4]. 美国空军材料研究室自 20 世 纪 60 年代起即着手考察线性低聚氯化磷嗪作为高温润滑剂的热稳定性和摩擦学 性能. 但是当温度达到 250~350 ℃时, 线性低聚氯化磷嗪因发生热聚而形成“橡 胶状”高聚物, 从而导致失效, 这使得该类化合物作为高温润滑剂的适用范围受 到明显限制. Nichols等人[5]合成了一类新的热稳定性高的金属氯化物封端线性低 聚氯化磷嗪, 但是由于P—Cl键的存在, 使得金属氯化物封端线性低聚氯化磷嗪 对湿气敏感[6]. 之后线性低聚磷嗪作为润滑剂的研究几乎停滞不前. 20 世纪 90 年 代初研究者开始用有机基团取代同P原子相连的Cl原子, 制得不易水解的化合物. 然而当氯原子被有机基团取代后, 这类化合物的热稳定性急剧降低[7~9]. 因此热 2004-01-02 收稿, 2005-01-13 收修改稿 * 国家自然科学基金(批准号:和国家 863 计划项目(批准号: 2002AA302609)资助 ** E-mail: zhujiamei@ SCIENCE IN CHINA Ser. E Engineering Materials Science 第 5 期 朱佳媚等: 金属氯化物封端线性低聚磷嗪作为润滑剂的摩擦学行为研究 471 稳定性高、水解稳定性好的线性低聚磷嗪润滑剂的研制开发无疑仍具有很强的挑 战性. 基于我们以前的研究基础, 作者认为通过调控取代基的结构可以制备热稳 定性和水解稳定性好的线性低聚磷嗪润滑剂. 为此作者设计合成了 5 种含氟有机基团取代的金属氯化物封端线性低聚磷 嗪, 并考察了金属离子、取代基团对所合成产物热稳定性及摩擦学性能的影响. 通过研究金属氯化物封端线性低聚磷嗪分子结构同其各种性质的内在联系,