第六章 催化剂选择、失活与再生2013.pptVIP

四、催化剂的再生 第五章 催化剂失活与再生 可再生的催化剂：多次烧焦再生使用。 不可以继续使用或再生时，更换。 催化剂的失活与再生实例 第五章 催化剂失活与再生 一、重整催化剂的失活与再生 工业重整催化剂：Pt-Re/?-Al2O3-Cl, Pt-Sn/?-Al2O3-Cl 含量：Pt 0.2~0.4% Re 0.3~0.5% Sn 0.2~0.5% Cl 1.0~1.5% Pt的作用：脱氢活性，主催化剂 Re和Sn：助催化剂 Cl的作用：提供酸性，异构化活性 1、重整催化剂的失活 l??失活原因： 1、重整催化剂的失活 积炭－催化剂表面积炭会覆盖和包埋催化剂的酸中心和金 属中心，从而使催化剂失活 氯的流失－氯的水解流失造成催化剂酸性下降，酸中心损失 铂晶粒的聚结－造成金属表面积下降，表面金属原子数下降， 金属中心减少 中毒－有害物质与金属活性组分反应生成非催化活性的物质 第五章 催化剂失活与再生 1、重整催化剂的失活 l?铂晶粒的聚结过程 ?微晶（原子簇）的表面扩散形成二维微晶簇 ?微晶堆砌形成三维粒子 ?晶体生成形成具有金属界面的微小金属颗粒 ?微小金属颗粒熔并、长大成为较大的金属颗粒 第五章 催化剂失活与再生 1、重整催化剂的失活 l?砷中毒，永久性中毒 砷对铂催化剂活性的影响 原因：As极易与Pt反应生成无法还原的Pt2As 第五章 催化剂失活与再生 1、重整催化剂的失活 l??硫化物，暂时性中毒 原因：Pt的硫化与还原是可逆反应 Re硫化可抑制过度的氢解反应 Pt-Re催化剂开工初期必须经过适度预硫化 第五章 催化剂失活与再生 1、重整催化剂的失活 l?氮化物，暂时性中毒 原因：氮化物造成氯的流失，破坏水－氯平衡 可以通过适当加氯恢复水－氯平衡 第五章 催化剂失活与再生 2、重整催化剂的再生 再生步骤： 烧焦－氧化去除催化剂表面的焦炭 氯化－通入有机氯化物，补充氯的损失，同时使金属铂转化为氯化铂，便于铂的再分散 氧化（更新）－使铂转化为氧化物，便于铂的固载化与分散 还原 －通氢气还原，使铂还原为金属态，恢复活性 第五章 催化剂失活与再生 2、重整催化剂的再生 烧焦 烧炭温度与时间的关系 注意：烧焦温度一般控制在540?C 通过控制通入气体中的氧含量来实现 第五章 催化剂失活与再生 2、重整催化剂的再生 烧焦 烧炭温度与比表面、强度的关系 第五章 催化剂失活与再生 2、重整催化剂的再生 烧焦 烧炭时间与比表面、强度的关系 第五章 催化剂失活与再生 2、重整催化剂的再生 l氯化更新 水/氯比对分散度的影响 第五章 催化剂失活与再生 2、重整催化剂的再生 l氯化更新 水/氯比对比表面积和强度的影响 第五章 催化剂失活与再生 2、重整催化剂的再生 再生前后重整催化剂性能比较 性 能 新鲜催化剂 烧焦后催化剂 再生后催化剂 比表面积，m2/g 190 124 124 铂平均晶粒度，nm 5.0 14.5 5.0 相对活性 140 46 136 第五章 催化剂失活与再生 二、加氢催化剂的失活与再生 第五章 催化剂失活与再生 工业石油馏分加氢催化剂： 加氢精制：Co-Mo-P/?-Al2O3, Ni-Mo-P/?-Al2O3 加氢裂化：Ni-Mo-P/分子筛-Al2O3, Ni-Mo-P/Al2O3-SiO2 含量：MoO3 14~24% CoO（或NiO) 3~8% P 1.5~3% 活性形式：金属硫化物 加氢活性组分：MoS2 + Co9O8(Ni9O8) P和分子筛的作用：提供酸性，脱氮和裂化活性 1、 加氢催化剂失活原因 失活原因： 结焦、中毒和烧结 （1） 结焦 经过芳烃烷基化、烯烃齐聚、脱氢、氢转移芳构化、聚集等过程生成焦炭。 H/C（原子比）=0.5~1.0 第五章 催化剂失活与再生 1、 加氢催化剂失活原因 （1） 结焦 不同床层加氢催化剂上碳、铁、