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学习情境二 　化学反应方向的判断 北京电子科技职业学院 生物技术系 学习要点 1. 反应的焓变与熵变 3. 反应的吉布斯函数变 二、 反应自发性的判断 二、 反应自发性的判断 二、 反应自发性的判断 二、 反应自发性的判断 二、 反应自发性的判断 2. ΔG与?G 的关系 二、 反应自发性的判断 二、 反应自发性的判断 二、 反应自发性的判断 3. 反应的摩尔吉布斯函数变的计算及应用 二、 反应自发性的判断 2. 其他温度时的?rGm的计算 二、 反应自发性的判断 上述几个计算公式都是适用于标准状态的，而实际的条件不一定是标准状态的。因此，反应的? rG 可根据实际条件用热力学等温方程 (2.11) 进行计算，即 ? rGm ( T ) = ? rGm( T ) + RT lnQ 二、 反应自发性的判断 例2.3 试计算石灰石热分解反应的?rGm( 298.15 K)、ΔrGm (1273 K)及转变温度Tc，并分析该反应在标准状态时的自发性。 ?fGm(298.15 K)/(kJ. mol-1) -1128.79 -604.03 -394.359 解： ① ? rGm( 298.15 K) 的计算 方法(I) rGm( 298.15 K) = ={(-604.03)+(-394.359)-(-1128.79)}kJ.mol-1 = 130.401 kJ. mol-1 ?B? f Gm(B, 298.15 K) 方法(II):先求得ΔrHm和ΔrSm (见例2.1),则 rGm (298.15K) = ? rHm (298.15K) - 298.15K. ? r Sm (298.15K) = (178.32 – 298.15×160.59 ×10-3 ) kJ.mol-1 = 130.44 kJ.mol-1 二、 反应自发性的判断 了解化学反应中的熵变及吉布斯函数变的意义； 1 掌握化学反应的标准摩尔吉布斯函数变 （?rGm ? ）的近似计算； 2 能用?rGm ? （或?rGm?）判断反应进行 的方向判断化学反应得自发和非自发过程。 3 在给定条件下能自动进行的反应或过程叫自发反应或自发过程。 自发过程的共同特征： 具有不可逆性——单向性 有一定的限度 (3) 可有一定物理量判断变化的方向和限度——判据 一、 影响反应方向的因素 气体向真空膨胀； Δp 例如： 热量从高温物体传入低温物体 ΔT 浓度不等的溶液混合均匀 Δc 锌片与硫酸铜的置换反应等 ΔG 它们的逆过程都不能自动进行。当借助外力，体系恢复原状后，会给环境留下不可磨灭的影响。 反应能否自发进行，还与给定的条件有关。 根据什么来判断化学反应的方向或者说反应能否自发进行呢？ 一、 影响反应方向的因素 自然界中一些自发进行的物理过程中，如物体下落等，都伴有能量的变化，系统的势能降低或损失了。这表明一个系统的势能有自发变小的倾向，或者说系统倾向于取得最低的势能。 在化学反应中同样也伴有能量的变化，但情况要复杂得多。 为此要引进热力学状态函数熵S 和吉布斯函数G。这样，只有通过热力学函数的有关计算而不必依靠实验，即可知反应能否自发进行和反应进行的限度。 一、 影响反应方向的因素 在25oC标准态条件下，上述二例都能自发进行。但它们的焓变却不一样，前者为放热反应，而后者则为吸热过程。如果用焓变作为反应能否自发进行的判据，则结论将彼此矛盾，因此，用焓变作为判据行不通。 2H2(g) + O2 (g) = 2H2O (l) （氢气燃烧） ? rHm = - 571.66 kJ. mol-1 H2O (s) = H2O (l) （冰的融化） ? rHm = 44.012 kJ. mol-1 一、 影响反应方向的因素 熵的定义： 熵是系统内物质微观粒子的混乱度(或无序度)的量度。 S=k lnΩ k为玻尔兹曼常数，Ω为系统的微观状态的数目(热力学概率)。 思考：两种气体混合过程的熵变如何？ 混合过程使系统的混乱度增加，因此熵增加。 一、 影响反应方向的因素 在隔离系统中发生的自发进行反应必伴随着熵的增加，或隔离系统的熵总是趋向于极大值