C 第二章_高分子的凝聚态结构.pptVIP

高 分 子 物 理 聚合物的结晶度是一个重要的结构参数。 它对聚合物的力学性能、密度、光学性质、热性质、耐溶剂性、染色性以及气透性等均有明显的影响。 结晶度的提高，拉伸强度增加，而伸长率及冲击强度趋于降低；相对密度、熔点、硬度等物理性能也有提高。 冲击强度不仅与结晶度有关，还与球晶的尺寸大小有关，球晶尺寸小，材料的冲击强度要高一些。 结晶聚合物通常呈乳白色，不透明。如聚乙烯、尼龙。 聚合物的结晶度高达40%以上时，由于晶区相互连接，贯穿整个材料，因此它在Tg以上仍不软化，其最高使用温度可提高到接近材料的熔点Tm ，这对提高塑料的热形变温度是有重要意义的。 另外，晶体中分子链的紧密堆砌，能更好地阻挡各种试剂的渗入，提高了材料的耐溶剂性；但是，对于纤维材料来说，结晶度过高是不利于它的染色性。 因此，结晶度的高低要根据材料使用的要求来适当控制。 1965年杜邦女科学家Kwolek发现了溶致液晶高分子聚对氨基苯甲酸（PBA），她的进一步研究导致了高强度、高模量、耐热性的聚对苯二甲酰对苯二胺Kevlar纤维的大规模商品化。为表彰她的贡献，美国化学会将1997年度的Perking奖金授予了这位杰出的科学家。 液晶的化学结构 液晶的分类：按液晶基元所在位置分类 液晶的分类：按液晶基元所在位置分类 液晶的分类：按液晶基元所在位置分类 液晶的分类：按液晶形成条件分类 液晶的分类：按液晶核排列分类 液晶的分类：按液晶核排列分类 液晶的分类：按液晶核排列分类 3、胆甾相的一般含手性分子，手性的存在使邻近分子的排列发生扭曲成尺寸很大的螺旋结构。分子分层排布，指向矢连续的扭曲。 高分子结构对液晶行为的影响 高分子结构对液晶行为的影响 取向单元 1、主链型液晶高分子 2、侧链型液晶高分子 棒状液晶基元 3、腰接侧链型 4、串型 5、组合式 热致液晶：通过加热而形成液晶态的物质——共聚酯， 聚芳酯Xydar, Vector, Rodrum; Tm，Ti 溶致液晶：在某一温度下，因加入溶剂而呈现液晶态的物质——核酸，蛋白质，芳族聚酰胺PBT, PPTA (Kevlar) 和聚芳杂环PBZT, PBO 感应液晶：外场（力，电，磁，光等）作用下进入液晶态的物质 ---- PE under high pressure 向列相液晶（Nemactic） n 1、向列相（Nematic）分子长轴倾向于指向矢方向而从优平行排列，具有很高的流动性，只具有分子取向有序性，是有序性最低的液晶相，是唯一没有平移有序的液晶，没有分层结构 。 近晶相A液晶（Smectic A） 2、近晶相（Smectic）除了沿指向矢方向取向有序外，还具有沿某一方向的位置平移有序，形成层状结构，近晶相的有序性比向列相高。 在近晶SA相中，分子的长轴方向垂直于液晶层面。 在近晶SC相的层内，分子的长轴方向与层法线相交一倾斜角度 n 近晶相C液晶（Smectic C） n 胆甾相液晶Cholesterol Phase Liquid Crystal （a）主链型液晶高分子 链的柔顺性是影响液晶行为的主要因素。完全刚性的高分子，熔点很高，通常不出现热致型液晶，而可以在适当溶剂中形成溶致液晶。在主链液晶基元之间引入柔性链段，增加了链的柔性，使聚合物的Tm降低，可能呈现热致型液晶行为。 x=8~14时一般为向列型液晶；x=13,14时还能呈现近晶型液晶相。随着x的增加，熔点Tm和清亮点Ti呈下降趋势。但柔性链段含量太大，最终也会导致聚合物不能形成液晶。 柔性间隔段：柔性间隔段的引入，可以降低高分子主链对液晶基元排列与取向的限制，有利于液晶的形成与稳定。 主链：主链柔性影响液晶的稳定性。通常，主链柔性增加，液晶的转变温度降低。 (b) 侧链型液晶高分子 液晶基元：液晶基元长度增加，液晶相温度加宽，稳定性提高。 液晶的光学性质 Nematic liquid crystal film Spherical nematic liquid-crystal droplets in a polymer matrix 液晶的应用 DuPont? Kevlar? 2.4 聚合物的取向结构 取向（Orientation）：在某种外力作用下，分子链或者其他结构单元沿着外力作用方向择优排列的结构；聚合物的取向现象包括分子链、链段的取向以及结晶聚合物的晶片等沿特定方向的择优排列。 小分子不取向。 聚合物取向方法 双轴拉伸或吹塑的薄膜 纤维 熔融挤出的管材和棒材 未取向的聚合物材料是各向同性的，即各个方向上的性能相同(isotropic)。而取向后的聚合物材料是各向异性的(anisotropic)，即方向不同，性能也不同。 取向结构对材料的力学、光学、热性能影响显著。 力学性能：拉伸强度在取向方向增加，垂直方向降低；