去氢枞酸基含杂环生物活性化合物的合成的研究.pdf

去氢枞酸基含杂环生物活性化合物的合成研究 摘要 对天然资源的主要成分进行化学修饰，合成新型具有生物活性的化合 物，制备高附加值深加工产品是天然产物研究的重要方向。松香是我国重 要的天然资源，歧化松香年产量达几十万吨，其主要成分去氢枞酸由于独 特的化学结构和丰富的生物活性而受到广泛的关注。通过羧基的改性反应， 将去氢枞酸的芳香型三环二萜残基引入到具有生物活性的嗯二唑、噻二唑 等五员杂环中去，合成具有潜在生物活性的去氢枞酸基杂环化合物对开发 松香深加工产品具有重要意义。 本文以从歧化松香中提取分离的去氢枞酸为原料，先与二氯亚砜反应 后再与水合肼反应得到去氢枞酰肼3。然后，在微波辐照下，将其与二硫化 碳在强碱KOH的乙醇中回流，合成未见文献报道的中间体5．去氢枞基．2．巯 基一1，3，4．嗯二唑4。4与卤代烃反应得到10个未见文献报道的目标产物5一去氢 枞基．2．取代硫醚．1，3，4一嗯二唑Sa-j。另外，以各种伯胺为原料，制备得到 异硫氰酸酯，再分别与去氢枞酰肼3反应，得到一系列中间体1．去氢枞酰基 4．取代基氨基硫脲6，分别在磷酸催化下关环合成了目标产物5．去氢枞基一2一 取代氨基．1，3，4．噻二唑7；得到的8个中间体6a．h和相应的8个目标产物 7a．h均为未见文献报道的新化合物。初步探索了合成条件，利用TLC、IR、 MS、UV、1HNMR、”C NMR和元素分析等手段对所有新化合物进行了分 析和表征，并详细讨论了它们的波谱性质。 分别采用油菜平皿法和稗草小杯法测定了所有新化合物在100 gg·mL‘1 浓度下的除草活性。发现大部分化合物对油菜有良好的抑制作用；噻二唑 类化合物中7c的抑制活性最高，抑制率高达90．O％；中间体氨基硫脲类化 合物中6d的抑制活性最高，抑制率为88．2％；嗯二唑硫醚类化合物中59 的活性最高，抑制率为79．4％，中间体4的活性也很高，抑制率为83．4％。 所有化合物对稗草有一定的抑制活性，噻二唑类化合物7c对稗草的抑制活 性最高，抑制率为55．4％。 采用黄瓜子叶扩张法和小麦芽鞘法测定了新化合物在lOgg·mL。浓度 下的植物生长调节活性。发现部分1，3，4．噻二唑类和氨基硫脲类化合物具有 合物显示弱的细胞分裂素活性；所有化合物表现出弱的生长素活性。 采用琼脂稀释法测试了所有化合物对花生褐斑病菌、番茄早疫病菌、 苹果轮纹病菌、黄瓜枯萎病菌、小麦赤霉病菌等5种病原菌的杀菌活性。 发现所有化合物在50 gg·mL。1浓度下对这些病原菌的抑制效果不明显。 关键词： 去氢枞酸5．去氢枞基．2一取代硫醚．1，3，4一嗯二唑5．去氢枞基．2． 取代氨基．1，3，4．噻二唑合成生物活性 II SYNTHESISOFB10ACTIVEHETEROCYCLIC FROMDEHYDROABIETICACID ABSTRACT Itisan directionofnatural researchto novel important product synthesize with and valuechemicalmodificationof compoundsbiologicalactivityhigh by main ofnaturalresources．Rosinisan naturalresourceof component important the of rosinishundredthousandstons China，andoutput every