噻二唑类及其羧酸类配位化合物的合成、结构和性质的研究.pdf

摘 要 本论文合成了5个新的噻二唑衍生物，并通过选择合成的配体或其它含吡啶基、羧 基的配体，采用常规溶剂挥发法、溶剂热法和三层溶剂扩散法合成了包括噻二唑类和二 羧酸类两个系列的配合物单晶。研究了这些化合物的合成条件和晶体结构，并针对不同 类型的配合物分别对它们的生物活性、荧光性质、磁学性质、电化学性质及热行为和热 分解动力学进行了初步探讨。 合物热分解反应很有特色，其主要分解过程进行十分迅速，可在5℃之间完成。热分解 动力学分析表明主要是自催化过程和爆炸反应的反应模式所导致。生物活性实验结果表 明，配合物111．3都具有良好的抗菌活性。以稠环化合物3一甲基一6一苯基一1，2，4一三氮唑 4、II s。因配体trtz中共轭效应显 『3,4一b]-I，3,4．噻二唑(trtz)为配体，合成了配合物11 著，使得114、115配合物中的兀呵堆积作用广泛存在，成为稳定结构的主要因素。 与金属离子作用，合成了13个多核、单核和聚合配位化合物IⅡ1一IIll3。在这些配合物 中充分体现了我们的设计思路，实现了配体的多种配位模式(包括作为2齿、3齿、4 配合物，其五核骨架由两个以桥连氧原子为顶点的共点三角锥组成，其中配体有4齿、 5齿和6齿配位模式；IZ[5为聚合物，其中的配体只以2齿桥连配位。在所制备的配合 较高的热稳定性。热分解动力学分析表明，除Mn，配合物外，都具有相同的热分解模式， 齿配位。与上述均以氮原子参与配位的模式不同，在Pb配合物]]110中，4齿配体的配 位基中有酰氨基氧原子参与，也是所制得的诸多配合物中第一个由酰氨基氧原子参与配 子之间存在反铁磁偶合的磁超交换作用，双核Cu配合物IIill中则体现为铁磁交换作用。 第三，在探索噻二唑衍生物合成的过程中我们也尝试了液晶性化合物的制备，得到 C、IIA、ⅡB、 了4个具有液晶性能的噻二唑衍生物I IIC和1个金属配合物，其中 的IIB显示出低的相变温度和宽的相变范围，具有继续开发和利用的应用前景。 最后，利用脂肪二羧酸和芳香二羧酸制备了5个结构新颖的配位聚合物Vl一5。其 在V1、V3和V5的结构中分别发现了草酸、酒石酸和3．硝基邻苯二酸的新的配位模式。 本论文还对所合成的配合物的热行为进行了系统的研究，内容包括热稳定性测试和 模式。热行为研究所得结果为配合物的进一步开发利用提供了基础数据。 关键词： 1，3，4-噻二唑；羧酸；配合物；晶体结构；热分析；动力学 Abstract Intlus new derivativeshavebeen 1，3，4-thiadiazole successfullysynthesized． paper,five the ofthe orother and based By assemblingsynthesizedligands polypYndylpolycarboxylate withmetal seriesof havebeenobtainedatroom ligands salts，two supramolecularcomplexes orundersolventthermalconditionsand characterizedelemental temperature structurally by and diffractions．Theconditionsofthese analyses，IR，TG—DSCsinglecrystalX-ray synthesis were