小分子单电离和双电离的实验和理论的研究.pdf

摘要 摘要 本论文主要介绍了利用同步辐射真空紫外光电离和光吸收谱，结合量子化 学计算，从实验和理论上研究小分子的单电离和双电离，同时还介绍了国家同 步辐射实验室原子分子物理光束线气体滤波器的研制、安装和调试工作。 第1章 主要介绍了原子分子领域的光电离和光吸收研究概况，并给出 了绝热电离能、垂直电离能、超激发态、光电离界面、原子分子的里德堡态、 离解与预离解的概念。随后介绍了双电离和离解的研究概况。然后也对实验研 究方法如光电离质谱、荧光光谱、光吸收谱、光电子谱和符合技术进行了介绍。 最后简单介绍了量化计算的方法和理论。 第2章 主要介绍了国家同步辐射实验室原子分子实验线站光电离和光 吸收实验使用的装置和技术。首先概述了同步辐射光源的特点及应用。随后介 绍了原子分子光束线的光学元件和性能参数，光束线由插入件波荡器提供高亮 度的真空紫外波段(7．5．124eV)辐射。最后概述了原子分子实验站使用的装置 和技术，介绍了超声分子束技术、反射式飞行时间质谱仪以及多级光电离吸收 室的原理和技术。 第3章 由于原子分子光束线由波荡器提供真空紫外辐射，由此带来了 高次谐波问题，为了提高原子分子光电离和光吸收数据的可靠性，从而更精确 研究分子光谱结构。我们采用了气体滤波器装置来抑制高次谐波的干扰。因此 我们在第三章介绍了气体滤波器的研制、安装和调试。为了有效消除波荡器产 生的高次谐波的影响，同时维持光束线及储存环超高真空环境，并根据原子分 子物理光束线实际情况，我们采用了二级差分抽气系统及大抽速的差分泵来设 计气体滤波器系统。调试结果表明气体滤波器的研制达到了预期目标，满足了 实验要求。 第4章 利用同步辐射和多级电离吸收室技术，在真空紫外波段630～ 900A测量了CO的VUV光吸收谱，得到CO分子的电离阈值。根据光吸收谱， 结合量子亏损理论计算，对其光吸收谱的电子态振动跃迁Rydbe玛系列进行了 指认。与以前的研究结果相比较，我们的光谱分辨更高，可清楚的地分辨出CO 分子的光谱结构，结构信息更丰富和精确。不仅扩充了原有Rydbe略系列和振 动序列，而且探索性地指认了新的序列。这些光谱数据可为大气层和天体物理 等研究提供参考数据。 第5章 利用同步辐射真空紫外光电离技术，结合超声分子束和反射式 飞行质谱仪，研究了14．41eV能量范围内C0的光电离和离解过程，结合理 论计算，详细讨论了CO的预离解和离解过程，并指认了解离过程中一些离子 态和动力学过程。 摘要 第6章 利用同步辐射真空紫外光电离质谱和光电离效率谱，获得了一 些小分子的双电离能，同时我们利用Gaussian．03程序的G2方法计算了这些小 分子的绝热双电离能。总的来说我们实验测得的双电离能与理论计算获得的绝 热双电离能比较吻合。通过比较实验和理论计算的结果，我们讨论这些小分子 双电离的机制。通过与文献比较，对这些分子发生双电离前后键长、键角和振 动频率的变化也做了讨论。 第7章 介绍了实验中首次探测到氟利昂(F．22)的母体二价离子 紫外光电离质谱和光电离效率谱，获得了氟利昂(F．22)的双电离能和主要碎 片二价离子的出现势。同时在Gaussian．03程序上利用密度泛函的方法计算了氟 利昂(F．22)的垂直双电离能的理论值。通过比较实验和理论以及经验公式计 算的结果，讨论了氟利昂(F．22)双电离的机理。同时还讨论产生主要碎片二 价离子的离解通道和离解能。这些数据将为以后氟利昂(F．22)大气光化学研 究提供重要的信息。 关键词：同步辐射光电离光吸收光电离质谱光电离效率谱气体 滤波器里德堡系列振动序列双电离 II Abstract ABSTRACT The dissertation introducesthe mainly andmeoreticalstudies