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4. 鲍林第四规则——不同配位多面体连接规则 若晶体结构中含有一种以上的正离子，则高电价、低配位的正离子多面体之间有尽可能彼此互不连接的趋势。 例如，在镁橄榄石结构中，有[SiO4]四面体和[MgO6]八面体两种配位多面体，但Si4+电价高、配位数低，所以[SiO4]四面体之间彼此无连接，它们之间由[MgO6]八面体所隔开。 第二章 固体结构 5. 鲍林第五规则──节约规则 同一晶体中，组成不同的结构基元数目趋向于最少。 例如，在硅酸盐晶体中，不会同时出现[SiO4]四面体和[Si2O7]双四面体结构基元，尽管它们之间符合鲍林其它规则。这个规则的结晶学基础是晶体结构的周期性和对称性， 如果组成不同的结构基元较多，每一种基元要形成各自的周期性、规则性，则它们之间会相互干扰，不利于形成晶体结构。 第二章 固体结构 二. 典型的离子晶体结构 1. AB型化合物结构 1）CsCl(氯化铯)型结构（立方晶系） Cl-呈简单立方堆积（正六面体），Cs+位于立方体中心。 CsCl晶体结构也可以看作正、负离子各一套简单立方格子沿晶胞的体对角线位移1/2体对角线长度穿插而成。 Cs+和Cl-配位数为8。 一个CsCl(晶胞中，含有1个Cl-和1个Cs+。即含有1个CsCl。 同型化合物：CsBr、CsI等。 第二章 固体结构 2. 密排六方晶格中的间隙 1）八面体间隙: 数量：6个 位置：三对顶-底三角形中心 连线的1/4和3/4处。 间隙半径：0.414r 2）四面体间隙: 数量：12个 位置：体内和棱边上。 间隙半径：0.225r 第二章 固体结构 3. 面心立方晶格中的间隙： 1）八面体间隙： 数量：4个 位置：每条棱边中心、体心处。 间隙半径：0.414r 四面体间隙： 数量：8个 位置：体对角线的1/4和3/4处。 间隙半径：0.225r 第二章 固体结构 三. 多晶型性 许多晶体在不同的温度和压力下具有不同的晶体结构称为多晶型性。 同素异构体：同种元素具有的不同晶体结构。 同素异构转变：随着温度和压力改变，同素异构体之间的转变。 晶型转变时，晶体体积、强度、磁性、导电性等将发生相应改变。 第二章 固体结构 第二章 固体结构 第三节???合金中的相结构 合金：由两种或两种以上金属与金属或非金属组成的具有金属特性的物质。 组元：组成合金的基本独立物质（单质、化合物）。 相：具有同一聚集状态、同一化学和物理构成、并以界面与其他不同部分分开的均匀组成部分。 ★合金组元混合后可能的存在形式： 相互溶解形成固溶体、形成化合物、机械混合。主要取决于组元的电化学因素、原子尺寸因素和电子浓度。 A+B 固溶体 化合物 机械混合 保持A(B)晶体结构， B(A)原子占据的晶格阵点位置或间隙位置。 晶体结构不同于A或B的新物质。 A和B保持各自独立的晶体结构，两者以界面隔开。 第二章 固体结构 第二章 固体结构 决定合金相形成类别的主要因素： ①电负性 电负性=0.18（原子电离能+电子亲和势）eV （以Li的电负性为1作为基准） 原子电离能：使一个原子失去一个最外层电子所需的能量。 电子亲和势：一个中性原子获得一个电子成为负离子时所释放的能量。 电负性用于表征元素得失电子的能力。电负性越大，得到电子的能力越强。两元素电负性相差越大，越易形成化合物。 ②电子浓度 电子浓度=合金中价电子总数/合金中原子总数 当异类原子价电子数之差较大时，利于形成化合物，反之，利于形成固溶体。 ③原子尺寸因素 异类原子的半径大小差别可影响所形成合金相的类型。 第二章 固体结构 一. 固溶体（Solid Solution） 1. 固溶体的概念 固溶体：多种合金组元相互溶解（在原子尺度上相互混合）形成的固体。 溶剂：原子分数多者。 溶质：原子分数少者。 第二章 固体结构 2. 固溶体的类别 1）按固溶体溶质原子所处位置分类 置换固溶体：溶质原子占据溶剂原子位置形成的固溶体。 间隙固溶体：溶质原子占据溶剂原子晶格间隙位置形成的固溶体。 溶剂原子 溶质原子 置换固溶体 间隙固溶体 ★ 决定形成置换、间隙固溶体的主要因素——原子尺寸因素： 相对原子半径差△r =(rA-rB)/rA＜15%时，倾向形成置换固溶体。 相对原子半径差△r =(rA-rB)/rA＞41%时，倾向形成间隙固溶体。