催化剂性能的评价.pptVIP

用量筒或类似容器测量催化剂的体积时所得的密度称堆密度。 在测量时，扣除催化剂颗粒与额粒之间的体积求得的密度称颗粒密度。 当所测的体积仅是催化剂骨架的体积时，求得的密度称为真密度。测定时，用氦和苯来置换。 三种密度之间的关系： 堆积密度颗粒密度真密度 * 反应管直径dr和催化剂颗粒直径dg之比应为： * 流动法测定催化剂活性的原则和方法 可将宏观因素对测定活性和对研究动力学的影响减小到最低限度。 * 在另一方面，对热效应不很小的反应，当 时，给床层的散热带来困难，因为催化剂床层横截面中心与其径向之间的温度差由下式决定： 该温度差与反应速度、热效应和反应器直径的平方成正比，而与有效导热系数成反比。由于有效传热系数随催化剂颗粒减小而下降，所以温度差随颗粒直径减小而增加。 当为了消除内扩散对反应的影响而降低粒径时， 则又增强了温差升高的因素。另一方面， 温度差随反应器直径的增加而迅速升高。 因此，要权衡这几方面的利弊，以确定最适宜的催化剂粒径和反应管的直径。反应管直径、催化剂颗粒大小和层高应有适宜的比例。 * 根据大量实践经验，一般要求沿反应管 横截面能并排安放6-12粒催化剂微粒， 催化剂层高度应超过直径2.5-3倍。 对于一个选定的反应器，改变待评价催化剂的颗粒大小，测定其反应速度。 排除内扩散影响 要继续威小颖粒度，直至反应速度不变。 若无内扩散控制，其反应速度将保持不变。 否则 * 例子 安排两个试验，在两个反应器中催化剂的装量不等，在其他相同的条件下，用不同的气流速度进行反应，测定随气流速度变化的转化率。 消除外扩散影响 必要时应进行空白试验以 排除反应器材质对试验的干扰。 V表示催化剂的装填量，F表示气流速度，试验II中催化剂的装填量是试验I的两倍 * 三、催化剂的宏观物理性质测定 工业催化剂或载体是具有发达孔系和一定内外表面的颗粒集合体。若干晶粒聚集为大小不一的微米级颗粒(Particle)。实际成形催化剂的颗粒或二次 * 粒子间，堆积形成的孔隙与晶粒内和晶粒间微孔，构成该粒团的孔系结构(图3-5)。若干颗粒又可堆积成球、条、锭片、微球粉体等不同几何外形的颗粒集合体，即粒团(Pelet)。晶粒和颗粒间连接方式、接触点键合力以及接触配位数等则决定了粒团的抗破碎和磨损性能。 工业催化剂的性质，包括化学性质及物理性质。在催化剂化学组成与结构确定的情况下，催化剂的性能与寿命，决定于构成催化剂的颗粒-孔系的“宏观物理性质”，因此对其进行测定与表征，对开发催化剂的意义是不言而喻的。 3.3.1颗粒直径及粒径分布 狭义的催化剂颗粒直径系指成型粒团的尺寸。单颗粒的催化剂粒度用粒径表示，又称颗粒直径。负载型催化剂所负载的金属或化合物粒子是晶粒或两次粒子，它们的尺寸符合颗粒度的正常定义。均匀球形颗粒的粒径就是球直径，非球形不规则颗粒粒径用各种测量技术测得的“等效球直径”表示，成型后粒团的非球不规则粒径用“当量直径”表示 * 催化剂原料粉体、实际的微球状催化剂及其组成的二次粒子、流化床用微粉催化剂等，都是不同粒径的多分散颗粒体系，测量单颗粒粒径没有意义，而用统计的方法得到的粒径和粒径分布是表征这类颗粒体系的必要数据。表示粒径分布的最简单方法是直方图，即测量颗粒体系最小至最大粒径范围，划分为若干 * 逐渐增大的粒径分级(粒级)，由它们与对应尺寸颗粒出现的频率作图而得(图3-16)，频率的内容可表示为颗粒数目、质量、面积或体积等等。当测量的颗粒数足够多(例如500粒或更多)时，可以用统计的数学方程表达粒径分布。 一种成功的工业催化剂，除具有足够的活性、选择性和耐热性外，还必须具有足够的与寿命有密切关系的强度，以便抵抗在使用过程中的各种应力而不致破碎。从工业实践经验看，用催化剂成品的机械强度数据来评价强度是远远不够的，因为催化剂受到机械破坏的情况是复杂多样的。首先，催化剂要能经受住搬运时的磨损；第二，要能经受住向反应器里装填时荡下的冲击，或在沸腾床中催化剂颗粒间的相互撞击；第三，催化剂必须具有足够的内聚力，不致当使用时由于反应介质的作用，发生化学变化而破碎；第四，催化剂还必须承受气流在床层的压力降、催化剂床层的重量，以及因床层和反应器的热胀冷缩所引起的相对位移等的作用等。 * 由此看来，催化剂只有在强度方面也具有上述条件，才能保证整个操作的正常运转。因此，建立和完善催化剂碱粒强度的测定方法是十分必要的。 根据实践经验可认为，催化剂的工业应用，至少需要从抗压碎和抗磨损性能这两方面作出相对的评价。 3.3.2.1压碎强度测定 均匀施加压力到成型催化剂颗粒压裂为止所承受的最大负荷称催化剂压碎强度。大粒径催化剂或载体，如拉西环，直径大于1cm的锭片，可以使用单粒测试方法，以平均值表示。小粒径催化剂，最好使用堆积