氧化脱羧偶联反应及环化反应地研究.pdf

氧化脱羧偶联反应及环化反应的研究 中文摘要 中文摘要 自上世纪70 年代被发现以来，Heck 反应已经成为有机合成中一个极其重要的 构建C–C 键的方法，特别是分子内的Heck 反应，在成环反应中具有广泛的应用。 此外，羧酸作为一种经济易得的原料，过渡金属催化的脱羧偶联反应近来也被认 为是一种重要的合成方法，特别是脱羧C–H 官能化的反应具有原子经济性和环境 友好性等优点，更符合绿色化学的要求，因此成为了化学工作者研究的热点领域。 在前人的基础上本文进一步发展了分子内的Heck 环化反应和氧化脱羧偶联反应的 催化体系，希望本文对当前的催化反应体系起到一个补充作用。 本文主要分为三个部分： 第一章，Pd 催化的分子内Heck 环化反应。主要研究了通过分子内的Heck 环 化反应实现了多种吲哚衍生物的合成，以简单的原料出发，经过两步反应合成了 多种含有不同取代基的吲哚衍生物。该体系相对于以往的催化体系反应温度有所 降低，并且所使用的配体经济易得。 第二章，Cu 催化的氧化脱羧偶联反应。由于羧酸的稳定性，大部分的脱羧偶 联反应都需要使用Pd 作为催化剂，我们将来源广泛的肉桂酸作为一种合成子引入 到反应体系中，使用廉价易得的Cu 盐作为催化剂，实现了肉桂酸与惰性芳烃之间 3 的脱羧C(sp )-H 官能化。此外，我们的方法对于苯甲醚类的底物也能适用。 第三章，Fe 催化的氧化脱羧偶联反应。鉴于对肉桂酸与烷基苯的氧化脱羧偶 联反应更进一步的研究，我们发现当使用二茂铁作为催化剂时反应的效率得到了 显著的提高。值得一提的是，纳米Fe O 也可以很好的催化这一反应，同时利用纳 3 4 米Fe O 的磁性实现了催化剂的循环使用。 3 4 关键词 Heck反应，环化反应，脱羧偶联，纳米Fe O ，绿色化学 3 4 作 者：杨海龙 指导教师：毛金成 教授 I Abstract Studies on oxidative decarboxylative coupling reaction and cyclization reaction Studies on oxidative decarboxylative coupling reaction and cyclization reaction Abstract Heck reaction has become an extremely important method to construct the C–C bond in organic synthesis since it was discovered in the 70s of last century. Especially that the intramolecular Heck reaction is widely used in the cyclization reaction. In addition, the metal–catalyzed decarboxylative cross-coupling strategy has been recently highlighted as a new synthetically useful facility, since acids and their derivatives are low-cost and commercially available. Especially the