新型硫脲催化剂地设计、合成及其在不对称反应中地应用.pdfVIP

新型硫脲催化剂的设计、合成及其在不对称反应中的应用 摘要：在众多类型的不对称合成当中，最受关注、最具挑战性的无疑 是不对称催化合成。不对称催化合成类似于生物体系中的酶催化反 应，一个催化剂分子可以创造出数以万计的产物分子。从经济方面考 虑，较化学计量不对称合成具有无可比拟的优势，尤其在二[业化生产 中优势尤为明显。目前，不对称催化合成反应是有机合成领域方面实 现不对称增值以及通过化学手段获得所需立体化学构型化合物最有 效的方法之一，因此开发具有高选择性、高效率的手性催化剂成为实 现不对称合成的关键。 近年来，通过氢键活化来促进不对称有机催化的反应引起了化学 家们的广泛兴趣，而结构中含有(硫)脲的手性有机催化剂可通过其 独特的双N．H基团与多种反应底物形成双氢键从而实现良好的催化 活性以及手性控制。据此，本文以廉价的L一丙氨酸以及L一苯丙氨酸 为起始物，设计并合成了6种新型手性有机小分子硫脲类化合物，它 们分别是2,4，6．三甲基苯磺酰胺硫脲化合物33、2，4，6．三甲基苯磺酰 胺硫脲化合物37、对十二烷基苯磺酰肼硫脲化合物41、对十二烷基 苯磺酰肼硫脲化合物44、对十二烷基苯磺酰胺硫脲化合物47以及对 甲基苯磺酰胺硫脲化合物51。化合物的结构经过核磁共振氢谱 认，并将其应用于不对称催化反应中，对其催化活性和立体选择性进 行了初步研究。 研究表明，苯磺酰胺(肼)硫脲化合物能够有效地催化吲哚与硝 基苯乙烯之间的不对称Michael加成反应以及二级醇类化合物的动力 学拆分。此外，我们提出了一种该化合物与反应底物通过多氢键相互 作用的反应过渡态模型，从分子水平上探讨了该类苯磺酰胺(肼)硫 脲化合物与底物分子之间的相互作用，有助于深入探讨该类化合物的 结构与性能关系，为进一步改进此类催化剂的催化活性及立体选择性 提供参考。 关键词：有机催化；手性；磺酰胺；硫脲；不对称合成；对映选择性 分类号：062 and ofNovel of Design，DevelopmentSysthesis thioureaaswellastheir in C atalysis ApplicationAsymmetric Abstract：The isthemost and catalyticasymmetricsynthesis popular inallofthe of Can challenging asymmetricsynthesis．Thousandsproducts be in issimilartothe preparedcatalyticasymmetricsynthesis，which in reactionthe thecostinto enzymaticcatalytic biologicalsystem．Taking the overthe consideration，itpossessesincomparableadvantage stoichiometric inindustrial asymmetric synthesis，especiallyproduction． The reactionisoneofthemosteffective to asymmetric