两种不同构型聚乳酸共混物的结晶性能的分析.pdfVIP

两种不同构型聚乳酸共混物的结晶性能研究 摘要 聚乳酸作为生物可降解材料的一种，对环境友好、无毒害，可应用于组织工 程、药物缓释等生物医用材料，以及石油基塑料的替代材料。根据立体异构的不 等几种不同的旋光性聚合物。PLLA与PDLA共混形成立构复合结晶(sc．PLA) 可以明显提高PLA的耐热性等，从而进一步扩大PLA的应用范围。因此，通过 PLLA与PDLA共混形成立构复合结晶将是改善聚乳酸耐热性最有效和最有前途 的方法。 聚乳酸的结晶性能取决于其自身的性质。为了选择合适的有利于形成立构复 均分子量以及消旋度等进行了分析。在此基础上，选择了消旋度较低，且分子量 接近的PLLA_4和PDLA．1以1：1的比例进行配对共混，得到的共混物具有较好 的结晶能力。通过对PL圳PDLA共混物结晶性能的研究发现，尽管在共混物中 生成较多的sc-晶体，但仍然存在大量的单组分晶体。 为了减少单组分晶体的量，同时促进sc．晶体的形成，从而改善共混物的热 性能，本论文对共混薄膜以及纤维进行了不同条件的处理，并对处理后样品的结 晶性能进行了分析。结果表明，热处理后的薄膜sc．结构的结晶度有较大幅度的 提高，且随着热处理时间的增加以及热处理温度的升高而增加；与之对应，单组 分晶体随之减少。与初生纤维相比，拉伸后纤维的结晶度显著增加，且随着拉伸 倍数的增加，单组分晶体以及sc．晶体的含量均有一定程度的增加。对拉伸后的 PLL胛DLA共混物纤维进行热处理，纤维的结晶度明显提升。低温热处理(160℃ 以下)对纤维中单组分晶体的影响不大；而当热处理温度达到180℃甚至更高时， 单组分晶体随之熔化消失。sc．晶体的含量经热处理后显著增加，并且随热处理 温度的升高而逐步增加，当温度为200℃时，部分熔化的单组分晶体转化成sc． 晶体，从而使纤维中的sc．晶体的含量再次大幅度增加。 随着热处理温度的提高，纤维的断裂强度及初始模量下降，而断裂伸长呈现 先增大后减小的变化趋势。高温热处理尽管增加了纤维中的sc．晶体的含量，提 高了纤维的耐热性能，但严重降低了纤维的力学性能。 为了使PLLA与PDLA共混时形成较完全的立体复合结构，本论文选用五种 成核剂，分别为TMP、TMC、水滑石、TMc与水滑石共混以及TMP与水滑石 共混，研究了不同成核剂对PLL脚DLA熔融共混物结晶性能的影响。研究发现， 聚乳酸共混体系结晶速率较缓慢，加入成核剂后能显著提高结晶度和结晶速率。 的生成，是一种非常有效的聚乳酸共混体系的成核剂。 论文最后采用差示扫描量热仪(DSC)研究了该共混体系的非等温结晶动力学， 并分别按照AVr锄i方程和莫志深提出的方法对所得数据进行了分析处理，得到 了相关的结晶动力学参数。即=)值随着相对结晶度c仞的增加而增大，表明在单 位时间内，共混物熔体结晶要达到高的相对结晶度需选取高的冷却速率；ozawa 指数研值约在2．2．3．4之间，说明该共混体系在结晶过程中主要以异相成核生长 形成球形晶体。 关键词： 聚乳酸，立构复合结构，结晶，共混物，性能 II STUDYONTHECRYSTALLINITYOFPLLA／PDLA BLENDS ABSTRACT Asoneofthe nontoxicto biodegradablematerials，p01y(1acticacid)(PLA)is aIldme call beusedin 。’．enⅥroment tissue hm锄body．It en西ne舐ng，d11lgdelive巧 wellthe as substitllteforthe tome system，as peh-ole啪-basedplastic