新型含氮杂环配体设计合成及其配位超分子体系自组装.pdfVIP

汕头大学硕士论文 摘 要 具有特定结构的超分子配合物的设计与合成一直是配位化学研究的热点，也 是配位化学所研究的一个重要内容。决定配合物结构的因素有很多，诸如配体的 配位特点、金属原子的配位构型、分子间相互作用力的种类与大小、反应条件等。 本文的主要工作放在研究合成配位化合物过程配位作用的强度对配合物结构的 影响以及利用配体的配位特点以及金属的配位构型设计合成配合物。在这些过程 中，得到了一些有趣的管状配位聚合物以及簇类化合物。本论文一共分四章。 第一章介绍了本研究的背景，重点介绍了配合物形成过程中存在的各种作用 力，总结了具纳米管状结构的金属有机骨架（MOFs）构筑中的一些规律，最后介 绍了卟啉超分子自组装的驱动力。 第二章主要合成了一种新型卟啉配体，并将其与醋酸锌反应，在不同的水热 条件下得到了三种配合物（配合物 1-3），通过密度泛函方法，研究其键的结合 能力，静电势分布等性质。 第三章中主要合成了两个类似配体，并通过这两个配体合成了两个配合物 4 和 5。本部分工作的实验思路是通过对配合物结构的分析，选择出有效的配位节 点，设计具有该特点的配体，并以此为基础合成具有相同拓扑结构的配合物为目 标。其中配合物 4 是一三维纳米管状结构，配合物 5 是与配合物4具有相同结构 单元的二维结构。 第四章中应用第三章中介绍的配体合成得到了配合物 6 和 7，X-射线单晶结 构分析表明这两个配合物均为零维的簇状结构，金属簇之间通过氢键堆积成三维 结构，并深入分析了该结构的氢键拓扑网络。 关键词：金属卟啉配合物，密度泛函，纳米管状结构，金属-有机骨架 （MOF）， 金属簇配合物 I 汕头大学硕士论文 Abstract The design and synthesis of supermolecular complexes featuring special structures are not only a hot topic, but also an important theme of coordination chemistry all along. However, the structures of the complexes could be controlled by many factors, such as ligand structures and the variable coordination geometries of metal ions and also by the intermolecular interactions and the reaction conditions. This work mainly focused on the study of how the coordination bond strength affecting the structures of coordination compounds, and the rational design of some special coordination compounds through making use of the character of the ligand structures and the properties of metal ions. During this period, some interesting metal-organic frameworks (MOFs) with nano-tube like structure and met